高效液相色谱仪测定2-氰基-4-硝基苯胺

介绍了一种全新的用高效液相色谱仪测定2-氰基-4-硝基苯胺的方法，克服了现有国家行业标准中同分异构体对检测结果准确度的影响，具有十分重要的意义.     

1,3-二(4-苯胺)金刚烷的合成

以1-金刚烷醇与乙酰苯胺为原料,在浓硫酸介质中室温下发生傅克烷基化反应,合成得到1,3-二(4-乙酰氨基苯基)金刚烷,然后将其水解合成了1,3-二(4-苯胺)金刚烷,合计收率为64%,产物结构经红外光谱、1H和13C核磁共振谱表征.该方法产率较高,大大方便了1,3-金刚烷二芳基衍生物的合成.     

1,1-二甲硫基-(4''''-苄氧基)-苯乙酮的合成

对苄氧基苯甲酸乙酯与二甲亚砜在氢化钠作用下反应生成(4’—苄氧基)—苯甲酰基—二甲亚砜，该亚砜在乙酸酐作用下发生Pummerer重排反应得到1—乙酰氧基—1—甲硫基—(4’—苄氧基)—苯乙酮，在对甲苯磺酸的作用下生成1，1—二甲硫基—(4’—苄氧基)—苯乙酮．产物结构经过红外光谱、核磁共振光谱得到了证实．     

2-甲基-4（6）-硝基苯胺合成工艺的研究

以2-甲基苯胺为原料,经冰醋酸酰化,混酸硝化,再用盐酸水解来合成2-甲基-4-硝基苯胺和2-甲基-6-硝基苯胺。对影响该反应的主要因素进行了考察。结果表明：酰化反应的温度控制在100℃～105℃,锌粉的用量为2-甲基苯胺：锌粉=0.1mol：0.1g,2-甲基苯胺：冰醋酸=0.2mol：0.5mol;硝化反应的温度控制在10℃～12℃为宜;水解反应时回流的时间为3h左右,溶液的颜色达到暗红色。2-甲基-4-硝基苯胺的产率为27.72%,2-甲基-6-硝基苯胺的产率为44.75%。     

1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的合成及分析

以4-苯氧基苯酚，环氧丙烷为原料合成1-（4-苯氧基苯氧基）-2-丙醇，考察了物料比、反应时间、反应温度等因素对其收率的影响，得到最佳工艺条件。规（4一苯氧基苯酚）：规（环氧丙烷）：规（氢氧化钾）=1：3．0：0．3，反应温度40℃，反应时间3．5h，1-（4-苯氧基苯氧基）-2-丙醇收率最高达93．7％。以液相色谱法，采用LiChrospher100 RP～18柱、甲醇＋水为流动相、紫外检测器、外标法对1-（4-苯氧基苯氧基）-2-丙醇进行了高效液相色谱分析研究。方法标准偏差0．20％，变异系数0．23％，回收率在99．57％～100．52％之间。     

N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1，2，4，-三氮唑-1-）乙酰胺的注射液反复冻融的稳定性研究

建立了N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺的注射液的HPLC的分析方法,在此基础上进行了N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液的反复冻融影响因素试验。采用高效液相色谱法测定不同浓度的N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺样品,其拟合峰面积与N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺浓度呈良好线性。在N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺线性范围内计算反复冻融后N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺的含量,结果显示冻融前后其含量没有明显变化。结果表明,N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液反复冻融后含量及有关检验指标无明显变化,表明N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2, 4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液在反复冻融条件下稳定性良好。     

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应机理,发现4-硝基甲苯-2-磺酸在碱作用下发生离子化生成4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子,然后被活化的分子氧氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤.金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基和催化4-硝基-2-磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基,最终生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.     

2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3,5-(二甲酸二乙酯基)-1,4-二氢吡啶的电化学反应机理研究

用电化学和表面增强拉曼散射(SERS)光谱方法研究了2，6-二甲基4(3-硝基苯基)-3，5(二甲酸二乙酯基)-1，4-二氢吡啶(NIT)的电化学反应机理．发现当电位正于1．0V时，NIT开始氧化，失去2个电子和2个质子，形成吡啶衍生物．当电位负于-0．25V时，该吡啶衍生物被还原．但硝基苯中的硝基并不发生电化学反应．     

N-(3-硝基苯基亚甲基)-4-氟苯胺的室温合成与结构表征

以4-氟苯胺和间硝基苯甲醛为原料,室温下合成了一种希夫碱N-(3-硝基苯基亚甲基)-4-氟苯胺.并且通过红外光谱、核磁共振氢谱、X-ray对产品结构进行了表征.     

2'''',6''''-二羟基-9-(2,5-二羟苯基)辛基苯甲酮的提取研究

论述从肉豆蔻香料中提取一种食品抗氧化剂—２′，６′－二羟基－９－（２，５－二羟苯基）辛基苯甲酮的方法。通过实验发现该化合物是一种高效的食品抗氧化剂，其抗氧化作用比合成的抗氧化剂更有效，其在肉豆蔻中含量比较丰富，有一定的提取价值     

鲫鱼（Carassius auratus）卵和胚胎中母原性免疫球蛋白的定位

自鲫鱼血清中沉淀出免疫球蛋白（Ig)并层析纯化。纯化后的Ig加福氏完全佐剂和福氏不完全佐剂免疫大白兔制得特异抗血清。免疫组化研究显示母源性Ig最初时在Ⅳ时相早期卵中出现。在卵子的发育过程中,Ig遍布整个卵子并由卵膜至卵中心逐渐减少,其中卵膜内壁Ig最多。在心跳前期的胚胎发育过程中,母源性Ig存在于卵膜内壁、胚胎和卵黄中,至尾鳍形成期完全消失;首先是胚胎和卵黄中的Ig消失（心跳期）,然后是卵膜内壁的IgM消失（尾鳍形成期）。在胚胎发育过程中,Ig亦遍布于卵黄之中;其中,卵膜内壁含Ig最多;在胚胎和卵黄中无Ig集中的现象。     

四溴双酚A对鲫鱼血清抗氧化系统的影响

研究了幼龄鲫鱼(Carassius auratus)体外暴露于四溴双酚A(TBBPA)后,血清抗氧化系统中超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)及过氧化氢酶(CAT)活性和还原型谷胱甘肽(GSH)含量分别随暴露剂量和时间的变化.在整个试验剂量范围内,GSH含量被显著抑制;GSH-Px在中低浓度下被显著诱导,高浓度时活性变化不大;SOD、CAT活性在高浓度暴露时显著升高.0.1 mg/L动态暴露中,GSH含量在整个过程中都被抑制,SOD呈先抑制后诱导,GSH-Px在暴露初期和中期被诱导CAT活性则在暴露后期被显著诱导.试验表明在鱼体受到不同程度的氧化胁迫时,可能会倾向于选择不同的应激补偿机制来消除胁迫;GSH对TBBPA十分敏感,可以考虑作为水环境中TBBPA污染的生物监测指标.     

两种氯代硝基苯胺对鱼类血清性激素水平的影响

研究了2－氯－4－硝基苯胺、2－氯－5－硝基苯胺对斑马鱼（Brachydanio rerio)的急性毒性,96h LC50分别为6.99(6.21,7.86)mg/L、8.63(7.68,9.71)mg/L。将鲫鱼（Carassius auratus)分别暴露于梯度浓度的2－氯－4－硝基苯胺、2－氯－5－硝基苯胺两周,用放射免疫法测定空白对照组和染毒组鲫鱼血清的睾酮浓度,结果表明,与空白对照组相比,各染毒组睾酮浓度明显降低,两化合物各浓度组平均降低分别为31．2％、21．3％,表明氯代硝基苯胺类化合物对鱼体内性类固醇激素水平有一定影响,为可疑的环境内分泌干扰物。     

铜及其配合物对鲫鱼肝脏谷胱甘肽的影响

研究在低浓度长期(40d)暴露条件下，不同形态铜(cu^2 及cu-EDTA)对鲫鱼(Carassius auratus)肝脏中谷胱甘肽的影响．结果表明：在实验剂量范围内，Cu^2 对谷胱甘肽还原酶(GR)在低浓度有轻微诱导，最终表现为抑制作用；cu-EDTA对GR则始终表现为抑制．Cu^2 对氧化型谷胱甘肽(GSSG)含量的影响是：低浓度显诱导，高浓度时抑制．Cu-EDTA则对GSSG是诱导作用，诱导程度随浓度增大而不同．Cu^2 及Cu-EDTA对鱼体肝脏还原型谷胱甘肽(GSH)产生激活作用，Cu^2 对GSH的激活率相对高于Cu-EDTA处理．这表明不同形态的铜离子对鲫鱼肝脏谷胱甘肽的影响存在一定的差异．     

投喂LHRH-A粗制品对鲫鱼生长激素释放和生长速率的影响

研究投喂促黄体素释放激素类似物(LHRH-A)粗制品8周对鲫鱼Carassius auratus生长激素释放和生长速率的影响.每kg含1.00g LHRH-A粗制品的饲料能显著促进鲫鱼体质量和体长的增长(P＜0.05);血清生长激素含量亦有所升高,但与对照组相比没有显著差异;肌肉和肝脏的生化成分分析表明,实验组与对照组没有显著差异.以上结果提示,投喂LHRH-A粗制品可以促进鲫鱼生长而不影响它营养成分的含量.     

铜离子对鲫鱼红细胞、白细胞和血红蛋白量的影响

研究了铜离子对鲫鱼的生理毒害性。测试显示:铜离子对鲫鱼的血红蛋白量、红细胞数和白细胞数均有一定的影响。所有处理组的白细胞数均比清水对照组高，而且具有较为明显的剂量效应和时间效应。在较低浓度时，大多数铜离子处理组的红细胞和血红蛋白数比对照组低，而随后逐渐回升；而所有染毒8d的红细胞和血红蛋白量均急骤下降。     

CHS对银鲫血清生长激素水平影响的研究

采用草鱼生长激素酶联免疫吸附测定法,研究了一种生长抑素抑制剂(CHS)对银鲫血清生长激素水平的影响.研究结果初步显示:CHS能以剂量依存的方式显著升高银鲫血清GH水平,其中100μg/g剂量升高血清GH水平的效果最为明显,其次是50μg/g的剂量.     

漂白纸浆废水对鲫鱼(Carassius auratus)肝脏微粒体代谢酶的影响

实验研究了一种漂白纸浆废水对鲫鱼(Carassiusauratus)的急性毒性以及肝脏微粒体尿二磷酸葡萄糖醛酸转移酶(UDPGT)和谷胱甘肽硫转移酶(GST)的影响,在生物化学水平探索低浓度漂白纸浆水对鱼类的危害.实验结果表明,该漂白纸浆废水的96hLC50和168hLC50分别为43.90±3.09%和29.66±6.20%.暴露30d后,10%和12%原废水处理组能显著地诱导鲫鱼肝脏微粒体酶GST的活性,然而,8%、10%和12%原废水处理组能显著地抑制UDPGT的活性(P<0.05).     

Discovery of a male-biased mutant family and identification of a male-specific SCAR marker in gynogenetic gibel carp Carassius auratus gibelio

Gibel carp (Carassius auratus gibelio) is a uniquely gynogenetic species with a minor ratio of males in natural habitats, but its male origin and sex determination mechanisms have been unknown. In this study, a male-biased mutant family was discovered from the gynogenetic gibel carp, and a male-specific SCAR marker was identified from the mutant family. Normal spermatogenesis was observed in the male testes by immunofluorescence histochemistry. Nearly identical AFLP profiles were observed between males and females, but a male-specific 86 bp AFLP fragment was screened by sex-pool bulked segregant analysis and individual screening. Based on the male-specific AFLP fragment, a total of 579 bp sequences were cloned by genome walking. Subsequently, a male-specific SCAR marker was designed, and the male-specific DNA fragment was confirmed to be steadily transmitted to the next generation and consistently detected only in males.     

精克草星对鲫鱼红细胞核、血细胞数和血红蛋白量的影响

研究了除草剂“精克草星”对鲫鱼外周血红细胞的微核率、核异常率、总核异常率以及血红蛋白含量、红细胞数和白细胞数的影响。结果显示：在精克草星的作用下，绝大部分加药组的微核率、核异常率、总核异常率都上升；所有加药组均能影响鲫鱼的血红蛋白量、红细胞数和白细胞数。而且具有较为显著的剂量效应和时间效应。随着毒物浓度的增加和染毒时间的加长，血红蛋白量和红细胞数大都随之下降，呈现较为明显的负相关。而白细胞数则随着毒物浓度的上升及处理时间的加长而上升，呈现较为明显的正相关。