H+H_2→H_2+H共线反应几率的LCAC-SW量子散射计算

量子反应散射理论能够揭示出化学反应过程中的隧道贯穿、共振等量子效应,这是经典、半经典或准经典散射理论无法做到的.量子反应散射理论有紧耦合微分方程(CCDE)法和代数方程法之分,前者非常复杂,匹配过渡态与入射通道波函数及过渡态与产物通道波函数需要耗费大量的机时.Miller的S-矩阵变分法是量子反应散射理论中代数方程法的经典之作,由于其波函数自然地满足了边界条件,无需匹配计算,而且是解代数方程,因此较之CCDE简单易行,在理论化学界享有盛誉.邓从豪等曾分析了S-矩阵变分法与量子化学的     

O+H_2→OH+H和F+H_2→HF+H的反应通道计算

氢氧燃烧反应是氢能和航天技术中的重要反应.O H_2→OH H是其主要基元反应之一。我们用BEBO法计算了这一基元反应的激活能和最低位能通道。设反应为     

H_2在石墨(0001)面上解离几率的隧道模型理论计算

分子与固体表面的碰撞解离反应是异相催化研究的重要基元过程之一,文献报道的有关理论研究大多采用经典力学方法,不能揭示出能量共振、隧道贯穿等量子效应。Rettner等曾建议了一个计算表面解离几率的隧道模型方法,Lo和Ebrlich用以计算了CH_4在W(110)面上的解离,得到了比较好的结果。H_2-石墨表面体系在催化机理研究及能源开发     

HOSO+X(X=F,Cl,Br)的反应机理及电子密度拓扑分析

在CCSD(T)/6-311++G(d, p)//MP2/6-311++G(d, p)水平上研究了HOSO+X(X= F, Cl,Br)的反应机理. 优化得到了反应势能曲线上各驻点的几何构型, 通过内禀反应坐标(IRC)确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性. 在CCSD(T)/6-311++G(d, p)水平上对计算得到的构型进行了能量校正. 应用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT), 并结合小曲率隧道效应模型(SCT)校正的方法, 计算了该反应在200~3000 K 温度范围内的速率常数k_TST,k_CVT 和k_CVT/SCT. 计算结果表明: HOSO+X(X= F, Cl, Br)反应在单态和三态条件下均可发生, 其中单态为主反应通道, HX+SO₂ 为主产物. 并利用电子密度拓扑分析方法研究了主反应通道化学键的变化.     

X+Br_2→XBr+Br(X=H,D)反应速率常数的理论计算

氢(或氘)原子与溴分子之间的化学反应是典型的轻-重-重(LHH)动力学体系之一,其理论和实验研究都很有趣.Jaffe和Clyne用激波管共振吸收(DFRA)技术测量了H+Br_2在295K下的反应速率常数.研究过渡态性质需要反应速率常数对温度的依赖关系,为此,Wada等利用脉冲辐射共振吸收(PRRA)技术测量了214—295K温度范围内H+Br_2     

H_2的非谐性与反应H_2+H产物态分布

本文采用两种相似的办法来探讨H_2的非谐性和反应H_2+H的产物态分布之间的关系,结果发现两者之间存在令人惊奇的相关。本文计算简单,可以容易地对起始H_2的较高振转激发态(v≤10,j≤14)进行。 选取谐振子(其质量和力常数分别为H_2的约化质量和振动力常数)的前60个本征函数为基。给定H_2的振转态(v,j),其在     

芳香过渡态理论的基础与普遍意义

本文概述了芳香过渡态理论及其发展,把Huckel-Mobius体系统一在同一能量表达式中。通过芳香过渡态理论对周环反应和对其它经环状过渡态进行的反应的解释,探讨了它的应用范围,从而体现该理论的普遍意义。本文还讨论了芳香过渡态理论和woodward-Hoffmann定则的关系。     

国内高速公路隧道照明节能减排方式简析

目前,全国高速公路隧道照明采取多种节能设计方式,交通部、各省市、各地设计院规划及设计时侧重点均有不同,在满足公路隧道相关标准的前提下,考虑到设计规范、降低投资成本、注重安全性、提升隧道形象建设、考虑降低后期运营费用等等,在满足业主需求的同时,最大化节能减排设计.追寻符合这一潮流和发展趋势,高度重视和考虑应用新技术、新工艺、新材料、新设备,在确保隧道行车通行安全、降低投资成本及运营费用的前提下,采取适宜的隧道照明节能方式,让隧道运营带来更大的经济效益和社会效应.     

凝结过程的过渡态理论分析

采用过渡态理论，对凝结过程进行了统计分析，依据从计算机分子模拟获得的微观信息，提出了凝结系数的完整的过渡态理论计算式，克服了以往的理论计算式中仍含有未知参数的困难，过渡态理论分析结果与分子动力学模拟结果相一致，将凝结系数的过渡态理论分析应用于经典蒸发与凝结理论的凝结流率计算式，可实现蒸发／凝结流率的理论预测。     

C2H2, C2H4和C2H6在强激光场中的场致电离

运用HOMO场致电离模型, 分别计算了C2H2, C2H4 和C2H6分子在不同强度激光场中的隧道电离几率, 得到了3种分子发生场致电离的理论计算电离阈值.利用飞行时间质谱, 进行了C2H2, C2H4和C2H6分子在脉宽为100 fs, 波长为800 nm, 激光功率密度为1013～1014 W/cm2的激光脉冲下的电离实验, 得到了3种分子在强场发生电离的实验电离阈值.实验结果与计算结果符合得较好, 说明HOMO场致电离模型可以较好地模拟多原子分子在强激光场中的电离行为.     

关于x+y_2→xy+y反应的速率常数的计算

体系的过渡态是直线型的,有效势能为 l为转动量子数,M_1和M_2分别是y原子和 x原子的质量,r_1和r_2分别是y原子间及x与较近的一个y原子间的距离,体系对于质     

常温常压N_2+H_2合成氨探索研究

现有的合成氨工业是采用以铁为催化剂的高温高压的过程,转化率低,耗能高,经过几十年的努力,为寻找一种低温低压催化剂而进行了大量的研究工作,但仍未能跳出现有的铁催化剂框框。然而自然界的生物都能在常温常压下固定空气中自由氮分子合成氨作为氮源,     

EuO的非相对论与相对论非局域密度泛函计算

稀土化学研究一直是实验和理论化学家感兴趣的课题.理论计算由于必须考虑相对论效应和相关能校正而变得非常复杂,迄今为止对稀土化合物的精确理论计算还相当少.人们相继发展了多种相对论计算方法,其中相对论膺势法和相对论密度泛函方法是用于含重元素体系精确计算的最有效方法.密度泛函方法已成功地用于计算小分子、过渡金属络合物的结构常数、解离能、振动频率等性质,但还未用于稀土化合物的精确计算.我们用高精度的高斯数值积分方法和成熟的密度泛函非局域交换-相关势建立了一个非相对论与完全相对论密度泛函高精度计算程序(NR/R-DFT),并用Ziegler的广义过渡态法使总能量计算精度达到8位有效数字,满足一般量子化学计算的要求.本文报道EuO的理论势能曲线和由此得到的分子常数,并讨论相对论效应对分子常数的影响.     

Design and Application of Energy - saving Lighting Programs for Highway Tunnel Group

文章介绍了隧道照明的设计规范,根据隧道的具体情况,采取调整照明参数和灯具使用的方案、应用新的节能灯具和智能照明节电装置等一系列措施,使得该隧道照明系统产生了明显的节电效益,预计节能率在20％以上,给隧道运营方带来很大的经济效益.     

Keggin型α-[HxW12O40]（8-x）-（x=1～4）中心质子数及笼腔内外质子传递的DFT研究

采用密度泛函理论研究了Keggin型α-[HxW12O40](8–x)–(x=1~4)的中心容纳质子数以及中心质子通过Keggin笼腔进行内外转移的机理.在O3LYP/LanL2DZ水平下,对气相中各物种结构进行了全优化,得到了质子化前后各物种的稳定构型,找到了质子通过笼腔进行内外转移的过渡态,并用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对各过渡态进行了确证.在极化连续介质模型(PCM)下,考察了体系的溶剂化效应.理论研究不仅阐述了颇有争议的单质子中心和4质子中心物种存在的可能性,而且揭示了质子通过Keggin金属氧笼进行转移和传递的微观机制,理论计算结果与实验事实相一致.     

通道耦合计算方法对H_3~+和H_3构型的研究

镧系元素性质的递变规律一直是化学工作者所关注的问题。冯玉彪等按离子极化理论提出了计算镧系元素热力学性质的公式     

光子隧道效应显微术

扫描隧道显微镜现在几乎已是人们的常规实验设备了。它的原理是电子隧道效应。最近,国外有人提出用类似的光子隧道效应也可获得高分辨率的显微图像。所谓光子隧道效应,即人们早在牛顿时代就已知道的一种光学现象——受抑全内反射(frustrated     

新型偶氮非线性光学材料(C_(16)H_(33))_2NC_6H_4N=NC_5H_4N~+CH_3Ln(DBM)_4~-的合成及成膜性

由于在光通讯、光计算机、光能转换等方面的应用前景,合成有大的非线件光学材料是当前十分活跃的高技术领域.在有机物中,给体受体取代的偶氨化合物,由于它们具有很高的二阶非线性光学效应以及作为一类新的、有前景的电光材料而倍受重视.1988年Lupo等首次报道了有关芪唑盐(C_(16)H_(33))_2NC_6H_4CH=CHC_5H_4N~+CH_3I~-的LB膜研究,结果表明它是一种具有高二阶非线性光学极化率的有机分子,其β值为2 X 10~(-27)(esu),比LiNbO_3大2～3个数量j     

镧系元素[LnCp_3L]和[LnCp_3X]~-类型结构的计算与推测

虽然人们很早就认识到配体的大小,形状等几何因素对于分子结构有着重要的影响,但这一因素在定量处理中却受到忽视。当然,可以在目前所公认的分子轨道理论的基础上再增加考虑一项由空间效应带来的“微扰”;或者将成键原子团的内层电子轨道或密度进行“几何参数化”。这二条研究空间效应的途径都不可避免地带来冗长烦琐的计算,很难使人们在大量其它     

双环丁烷卡宾的分子内C—H插入机理

根据前人工作,本文仍取有争议的反应体系■→■为例,从头计算研究该类反应的协同性与机理。迄今尚未见到这一水平上的有关理论研究。 一、方法与结果 用HF/STO-3G解析梯度方法全参数优化反应中的平衡构型1～2和过渡态构型3(图1)。选择反应中一个主要变化参数∠H_1C_3C_4(α),令其取一系列值,优化其它参数得到能