气相和液相色谱双火焰光度检测器性能的研究

一、气相色谱双火焰光度检测器已报道的气相色谱双火焰光度检测器(DFPD),都采用载气与O_2或空气预混,由中心管进入下火焰的流路,当大量溶剂流出时,就会把O_2耗尽而使下火焰灭火。本文提出一种不灭火的DFPD,并研究了DFPD的响应规律。1.仪器 Pye-104系列色谱仪.使用由Tracor单火焰FPD改装的DFPD。其燃烧器结构见图1。     

原位拉曼水热实验结果支持斑岩成矿的硫酸还原模型

正斑岩铜(金)矿床是全球最重要的铜矿类型,占全球铜储量的70%以上[1].斑岩铜金矿床通常与氧化性埃达克质岩浆有关[1～4],其成因是国际热点.主流观点认为,控制斑岩铜矿形成的关键过程是在氧逸度超过ΔFMQ+1.5时,俯冲的年轻大洋板片发生部分熔融,形成埃达克岩.在此情况下,岩浆中的硫主要是硫酸盐,而部分熔融后的残余俯冲板片中没有残余硫化物,由于硫酸盐在岩浆中的溶解度是硫化物的10倍左右,因此高氧逸度下,硫和亲硫元素大量进入岩浆,从而形成富铜岩浆.     

揭示锂硫电池中16电子硫还原反应网络

<正>锂硫电池因其高理论比容量(1672 mAh g^-1)和能量密度(2600 Wh kg^-1)、低成本且环保等特性,被认为是最具有应用潜力的电化学能源存储装置之一^[1,2].基于锂多硫化物的硫还原反应(sulfur reduction reaction, SRR)网络涉及复杂的从S₈分子到Li₂S的16电子多步转化过程,并伴随着可溶性锂多硫化物中间体(lithium polysulfide intermediates, LiPS)的生成和溶解.其中高阶多硫化物向不可溶Li₂S₂/Li₂S的转化最为困难,产生的LiPS在电解液中大量累积并在正/负极之间穿梭,导致硫活性材料的不可逆损失和容量迅速衰减^[3].     

一种新型液相色谱检测器

本文首次采用碳纤维微电极制成流通式的电化学检测器,与常规的液相色谱柱连接,做成一个方便、灵敏和简单的液相色谱安培检测器。图1为其结构示意图。由于电极直径只有30μm,必须采用干电池为电源,并屏蔽检测系统,以降低外界噪声干扰,利用自制的高灵敏电流检测装置,可在高于10~(-12)A电流范围内检测。用去甲肾上腺素(NE)、肾上腺素(E)、多巴胺(DA)、对苯二酚     

Nafion修饰薄层电化学检测器

近年来,由于流动体系电化学检测对电活性组分具有高灵敏度和选择性。已引起很大的兴趣,但对于复杂样品的分析,检测器的选择性和稳定性仍受到很大限制。本文首次使用阳离子交换剂(Nafion)涂层玻炭电极电化学检测器,获得了对阳离子组分的选择性响应,提高了检测器的稳定性,并根据流动注射分析结果讨论了Nafion膜中不同电荷离子的扩散行为。     

闪锌矿-方铅矿硫同位素地质温度计的实验标定

硫同位素地质温度计在矿床成因研究中应用很广。闪锌矿和方铅矿在矿床中往往紧密共生,并较常达到和保持同位素平衡状态,是硫同位素测温时优先考虑的对象。自60年代以来,Grootenboer和Schwarcz用金属和自然硫合成硫化物法,Kajiwara和Krouse用硫化物干体系直接交换法,Czamanske和Rye用热液环境中硫化物直接交换法,先后对闪锌     

钼基碳掺杂二硫化钼电极的硫氧化反应性能

硫钝化是阻碍硫化物氧化反应(sulfur oxidation reaction, SOR)在硫锂电池、电化学脱硫、含硫污染物资源化等领域高效进行的重要因素.二硫化钼(MoS₂)因其优异的抗硫性和可调的二维层状结构而具有良好的SOR潜能,但其本征半导体性质限制了电子传递过程.本文报道了一种抗硫性钼基碳掺杂二硫化钼电极(Mo/C-MoS₂),通过碳掺杂使MoS₂电极具有接近热中性的硫吸附吉布斯自由能和快速转换多硫化物的能力,有效避免了硫钝化.实验结果显示, Mo/C-MoS₂能以0.37 V驱动SOR反应达到10 mA/cm²,低于Mo/MoS₂电极(0.41 V)和Pt电极(0.68 V),并在恒电位电解测试中保持16.5 h的抗硫钝化稳定性.透射电子显微镜(transmission electron microscope, TEM)、X射线衍射(X-ray diffraction, XRD)、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spe...     

南海北部陆坡NH-1孔沉积物中自生硫化物及其硫同位素对深部甲烷和水合物存在的指示

海洋沉积系统中较高的甲烷浓度和通量是水合物形成的重要物质基础. 向上迁移扩散的甲烷在硫酸盐-甲烷交接带(SMI)与硫酸盐反应生成硫化物矿物. 保存在沉积物中的自生硫化物及其硫同位素可以用来有效地指示甲烷通量和SMI深度, 进而指示深部水合物形成或存在的可能性. 通过对中国南海北部陆坡水合物可能存在区域NH-1孔柱状样岩芯沉积物中硫化物及其硫同位素的研究发现: (1) 沉积物中黄铁矿含量较高, 矿物颗粒较大; (2) 沉积物中酸可挥发性硫化物(AVS)峰值(>2 μmol/g)最浅深度位于437.5 cm, 大于自生黄铁矿相对富集的深度(141.5~380.5 cm); (3)在262.5~380.5 cm间沉积物中自生黄铁矿中硫同位素δ³⁴S具有显著的正异常值(最大+15‰), 其他深度均为数值稳定的负异常; (4) δ³⁴S正异常出现在自生黄铁矿相对富集区. 与Jorgensen等对黑海沉积物硫化物的研究结果相比较, 这些特征表明研究区域的SMI下边界深度为(或曾经在)437.5~547.5 cm, 反映了向上迁移扩散的甲烷通量具有(或曾经具有)异常高值. 这一结论与蒋少涌等通过孔隙水硫酸盐梯度和刘坚等通过顶空气甲烷异常在研究区邻近海域所获得的结果相吻合. 表明研究区海域深部形成或赋存水合物的可能性很大. 沉积物中自生硫化物及其硫同位素可用作寻找水合物有效的地球化学指标之一.     

硫化物和氮化物在铂重整条件下对脱氢和异构化反应的影响

铂重整的原料经常带有少量的硫化物和氮化物。为了考察这些化合物对各种重整反应的影响,我们选择了几种硫化物与氮化物,把它们分别加入试验用的单体烃中。这些试验对于研究铂重整催化剂活性中心特性以及过程机理的某些问题都有意义。在试验中采用了硫酚,噻吩,二丙基硫醚,正丁基硫醇,二丁基二硫化物,吡啶和吡咯等作为环己烷和正庚烷的添加物。硫酚加在环己烷中进行脱氢的试验证明,甚至加0.01%硫(按元素硫计算)就可使脱氢程度降低一半。     

煤和沉积岩中各种形式硫的提取和同位素样品制备

煤或沉积岩的硫同位素研究不仅可以提供硫的来源,也可以提供沉积环境、成煤或成岩作用等方面的信息.很多煤和富含有机质的沉积岩(例如黑色页岩)硫含量较高,且以黄铁矿、单硫化物、硫酸盐和有机硫等多种形式硫出现.同一样品不同形式硫的同位素组成不同,可差30‰,所以分析每种硫(而不是总硫)的同位素组成实际上更有意义.一般通过化学方法来分离和提取岩石中各种硫.关键是寻找一种适宜的还原剂能够还原     

锂硫电池非均相电催化剂

锂硫电池具有理论能量密度高、硫资源丰富等特点,被认为是下一代极具前景的储能电池体系.但锂硫电池中严重的多硫化物“穿梭效应”以及迟缓的反应动力学等问题制约其进一步发展.近年来,将非均相纳米电催化剂引入锂硫体系,在抑制“穿梭效应”及提升反应动力学方面取得了显著效果.本文对常见的非均相电催化剂调控策略进行了清晰的分类,总结了最新的研究进展,分析了不同调控策略对于促进多硫化物转化的内在机制,最后对未来锂硫电池电催化剂的发展进行了展望.     

贵金属氯络离子与硫化钠的两种反应机理

为了用硫化钠定量沉淀贵金属,泰姆尼(Taimni)等用比理论量过量1000倍左右的硫化钠,使之与贵金属的氯络酸生成硫代盐,然后用大量醋酸破坏,获得相应的硫化物.柏米希(Beamish)据此把硫化钠列为铂族金属的组沉淀剂,并认为“硫离子对铂族金属无选     

锆担载复合氧化物催化一氧化碳加氢新反应——高选择合成乙烯

由合成气制烃类的研究可追溯到70多年前,近年来用铁-锰系催化剂一氧化碳加氢合成低碳烯烃的工作较多,也取得了长足的进展。这些工作虽然以合成乙烯为主要目的,但在一氧化碳转化率较高时,对乙烯的选择性尚嫌不够,所以实际所得的为低碳混合烯烃(C_2~=～C_4~=)及符合Schulz-Flory分布规律的烃类产物分布。一般情况混合烯烃中     

石英压电振子在液体中的某些振荡特性研究

石英压电检测器在定量检测中多用于检测气体中的微量组分,如需测溶液中物质,则需将其气化使之进入载气介质或将晶片电极自液体中取出待干后测定频移。近年野村等将晶片单面接触水溶液或将晶片完全插入部分有机液体中,仍能获得振荡,但在水中未获振荡。最近他们又报道晶片两面浸水时也可振荡。我们自行设计了石英晶体检测器,也发     

胶束增溶(增敏)络合体系的高效液相色谱研究——镍-PAN-Triton X-100体系的反相离子对色谱法

因胶束增溶(增敏)分光光度法普遍存在选择性差的问题,使实际应用受到限制。PAN是常用的分析试剂之一,金属-PAN的胶束增溶光度法已有报道,戚文彬曾详细研究了镍-PAN-TritonX-100体系,但其选择性均欠佳。 作者曾用高效液相色谱法(HPLC)研究了钴-PAN-TritonX-100体系,发现了在给定的色谱条件下,PAN对钴的特效性,为提高PAN光度测定金属离子的选择性开辟了新的途径。本文主要用HPLC研究镍-PAN-TritonX-100体系,同样发现了PAN对镍特效性的色谱条件,拟定了高选择性,高灵敏度镍的HPLC-光度法。用于基体较为复杂的污水、对虾饵料样品中痕量镍的测定,获得非常满意的结果。     

锂硫二次电池电催化

随着社会发展对储能系统的要求不断提高,锂硫二次电池因其低成本、高能量密度和环境友好等优点,近年来受到广泛关注.但是多硫化物的穿梭效应和缓慢的氧化还原过程限制了硫正极的活性物质利用率,同时导致其快速的容量衰减,阻碍了其实际应用.为了解决这些问题,研究者采用“锂硫电催化”模型体系以缓解穿梭效应并促进多硫化物的转化动力学.本文系统总结了包括非均相与均相催化体系在内的锂硫电池电催化材料和模型体系的设计原理及最新研究进展,展望了未来锂硫二次电池电催化研究的主要挑战和发展机遇.     

高灵敏度毛细管电泳-激光诱导荧光-增强型电荷耦合检测器

激光诱导荧光检测器(LIF)是目前灵敏度最高的毛细管电泳(CE)检测法之一,常用的测光器件主要有光电倍增管、二极管阵列检测器和电荷耦合器件(CCD)。CCD具有较低的读出噪声、较小的暗电流、较高的量子效率和较宽的动态范围,有可能用于发展高性能的LIF检测系统。Timperman等采用Ar/Kr混合气体离子激光光源与CCD检测器相配合的方法,检测到80个硫代罗丹明101分子及220个荧光黄分子。本工作中利用binning方式提高增强型电荷耦合器件(ICCD)检测器灵敏度,在优化条件下可检测27个荧光黄异硫氰酸酯(简称FITC)分子。同时利用记录不同电泳峰的波谱可进行CE-LIF的定性分析。     

无孔反相色谱填料对高负载整体蛋白的高速和高分离度分离

提出了一个用无孔色谱填料实现高分离度、高速和高样品负载(三高)分离整体蛋白的新方法. 把颗粒直径1.0 μm 无孔填料装填在直径远大于其厚度的色谱饼中, 用该色谱饼完全分离 1.0 和40 μg 的7 种标准蛋白, 还基本上完全分离了总量为0.5 mg 的这7 种蛋白, 同时达到了该 “三高”目标. 这项研究极大地扩展了用无孔填料分离整体蛋白的应用范围. 如果减小色谱饼体积, 使用粒径更小的无孔色谱填料, 那么预计会取得更好的“三高”效果和在蛋白质组学中整体蛋白的分离发挥重要的作用.     

气相色谱氮磷检测器的研究——(Ⅰ)响应特征及其在定性上的应用

气相色谱碱火焰离子化检测器近年来由于Kolb发展了用电加热的硅酸铷珠而使碱源寿命和操作稳定性大大增加。它已被广泛地用来检测微量的含氮和含磷化合物,所以通常被称为氮磷检测器(NPD)。1977年我们对自己制作的铷珠和检测器的初步评价结果作了报道,以后对它的响应特征作了较深入的研究,并发现某些特征在定性上可以得到应用。     

江西城门山铜矿床的硫同位素组成

江西城门山铜矿床由夕卡岩型矿床、块状硫化物型矿床和斑岩型矿床组成.本文从硫同位素组成角度,为讨论城门山矿床的成因以及上述3种类型矿床之间关系提供一方面的依据.1 矿床及围岩中的硫同位素组成1.1 夕卡岩型矿床的硫同位素组成夕卡岩型矿床的δ~(34)S值(33件)变化范围很窄,为+1‰～+3.4‰,全为正值,均值为+2.4‰.该类型矿床的δ~(34)S值接近于零,样品频数明显呈塔式分布.