聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

PET-PEE/ATO复合聚酯的合成、结构及性能

采用三步共缩聚法制得聚对苯二甲酸乙二酯-聚醚酯/锑掺杂二氧化锡复合聚酯。用红外光谱和核磁共振表征了复合聚酯的分子链结构:锑掺杂二氧化锡表面的羟基与聚醚酯链段上的β二元酸反应生成了氢键,有利于其在复合聚酯中的分散;对苯二甲酸二乙酯与聚醚酯共缩聚生成了聚对苯二甲酸乙二酯-聚醚酯共聚酯。扫描电镜和透射电镜结果表明:锑掺杂二氧化锡团聚体尺寸为50~150 nm,在聚合物基体中均匀分散。差示扫描量热测试表明:聚醚酯和锑掺杂二氧化锡的引入提高了复合材料的结晶速率、结晶度和结晶热稳定性。熔融纺丝后制得的抗静电复合涤纶纤维的体积比电阻为3.4×108Ω.cm。     

防透明聚酯材料的非等温结晶动力学

采用添加二氧化钛(TiO_2)的防透明聚酯母粒和纺丝级聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片制备防透明聚酯材料,通过差示扫描量热法(DSC)对比研究纯PET和防透明PET/TiO_2材料的非等温结晶行为,运用Jeziorny法和莫志深法分析了两者的非等温结晶动力学.结果表明:防透明聚酯母粒中的TiO_2对PET结晶过程起到一定的抑制作用,但没有明显改变其成核机理和晶体生长方式;单位结晶时间内,可以通过提高冷却速率来获取较高的结晶度;莫志深法比Jeziorny法更适合分析纯PET和PET/TiO_2共混材料的非等温结晶行为.     

二甘醇对聚酯的结晶动力学和形态的影响

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的工业产品,通常含有2～4mol%的二甘醇(DEG),DEG对PET的结晶行为、热性能等都有很大的影响.我们用固态缩聚方法制备了不含金属盐催化剂、含不同DEG量的聚酯,并用差示扫描量热仪、激光小角光散射、偏光显微镜和透射电子显微镜等方法研究了聚酯的结晶动力学和结构形态. 随试样的DEG含量不同和结晶条件不同,聚酯试样表现出不同的结晶动力学行为.在冷结晶(由非晶态升温结晶)时,DEG含量不同的聚酯试样呈现基本相同的结晶动力学行为.这是因为DEG的引入,一方面增加了链的不规则性,阻碍了结晶;另一方面增加了主链的柔顺性和流动性,导致T_g降低,从而加速了结晶过程.两种效应相互抵销.在     

PET—PCT共聚酯的微相分离结构

利用核磁共振(1H-NMR.13C-NMR)表征了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯(PCT)共聚酯的组成及序列结构;采用高级转矩流变仪和动态力学分析仪研究了共聚酯的动态流变性能和动态力学性能.结果表明:PET-PCT共聚酯为无规嵌段聚合物.其中PCT的实际摩尔含量高于投料比.各链段的数均序列长度与其摩尔含量成正比;共聚酯呈现明显的末端区效应,随PCT摩尔含量的增加,储能模量～频率曲线(G'～W)中,储能模量偏离线性关系的频率移向高频;动态力学分析图谱中出现了两个玻璃化转变温度,说明PET-PCT共聚酯中PET链段和PCT链段是不相容的.呈现微相分离的相态结构.     

PET—PTT共聚酯的热降解行为

采用热失重分析(TGA)和裂解气相质谱(Py-GC/MS)研究不同组成的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)-PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)共聚酯的热降解行为,并与PET和PTT均聚物作了比较.TGA结果表明,PET-PTT共聚酯的热稳定性介于均聚物PTT与PET之间,并随PET组分的增加而提高.利用Py-GC/MS得到PET-PTT共聚酯及均聚物的裂解产物的结构及分布,探讨PTT降解机理,并推测PET-PTT共聚酯的可能降解过程.发现PET-PTT共聚酯分解过程中产生了不同于PET和PTT裂解产物的组分,但不同组分的含量很小,这可能是由共聚酯中PTT(PET)序列长度较短所致.PET-PTT共聚酯在裂解过程中比PET和PTT均聚物产生了更多的挥发性产物.当PTT(PET)在共聚酯中的摩尔分数增大时由该链段降解产生的产物质量分数相应提高.     

链结构对聚芳酯性质的影响

本文通过几种测试手段对用低温溶液法合成的以聚对苯二甲酸氯代对苯二酚酯和聚2,5-二氯对苯二甲酸氯代对苯二酚酯为主体,分别以不同结构的双酚:4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基联苯、双酚A和1,5-萘二酚为第三单体的芳香族共聚酯的性能进行了讨论,发现分子链结构对芳香族共聚酯的性能有很大的影响。     

聚对苯二甲酸乙二酯分子振动模式的特性研究

采用拉曼光谱法对聚对苯二甲酸乙二酯纤维的拉曼光谱特性进行研究,对聚对苯二甲酸乙二酯纤维分别进行酸、碱、盐处理,获得酸、碱、盐处理前后纤维的拉曼光谱,并对拉曼光谱的特性进行了分析与比较.结果表明,与未经处理的聚对苯二甲酸乙二酯相比,Na OH处理的PET在波数大于1 750cm-1时强度低于未经处理的PET,酸性染料对聚酯纤维的亲和力比较高,H2SO4处理的PET拉曼光谱和不经任何处理的PET的拉曼光谱相比,发生明显变化,强度显著减弱.而Cu SO4处理的PET拉曼光谱峰值强度明显高于未经处理PET纤维的拉曼光谱峰值强度.表明酸处理能够抑制聚对苯二甲酸乙二酯分子的振动模式,盐处理能够激发聚对苯二甲酸乙二酯分子的振动模式.     

热致性液晶的合成表征

以端羟基的热致性液晶共聚酯PHHT和端酰氯基的聚对苯二甲酸1,6-已二醇酯(PHMT)齐聚物为原料,通过熔融缩聚制备含PHHT和PHMT的嵌段共聚物.并用IR、DSC、POM等方法对聚合物的表征,研究了液晶热行为和结晶行为.结果证明了这些嵌段共聚物为嵌段热致液晶.共聚物Tg<240℃不出现分离现象;Tg>280℃时出现分离.随共聚物PHHT的含量增加,而PHMT结晶现象更为明显.     

聚乙二醇(PEG)共聚单体对PET共聚酯结构性能的影响

基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的合成路线,通过原位添加间苯二甲酸乙二酯-5-磺酸钠(SIPE)、聚乙二醇(PEG)第三、四反应组分,并改变PEG分析的添加量,制备出系列PET共聚酯.通过核磁共振(NMR)、差示扫描量热(DSC)、热失重分析(TGA)、广角X射线衍射(WAXD)及接触角测试分别对PET共聚酯的结构性能进行了试验研究.结果表明:PET共聚酯样品的化学结构与理论结构吻合较好;共聚酯的玻璃化转变温度、冷结晶温度和熔点及热稳定性均随PEG含量的增加逐步降低;各样品的晶体结构与纯PET基本相同,均为三斜晶型结构;PET共聚酯样品的亲水性能较纯PET有明显提高.     

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的优异特性

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种新型的高性能热塑性聚酯，和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)比，PEN树脂在热学、力学、化学、光学、电学等方面表现出更优异的性能。     

PET/高岭土纳米复合材料的制备与表征

使用二甲亚砜(DMSO)改性高岭土,改性的高岭土与聚对苯二甲酸乙二酯通过熔融挤出的方法制得复合材料.利用X射线衍射(XRD),红外光谱分析的方法验证其为纳米复合材料,再利用DSC和偏光显微镜研究该复合材料的热性能和结晶性能.     

水解稳定性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的研制

本文讨论了聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)在湿热条件下的水解和阻止水解的机理和方法。将合成的水解稳定剂添加到聚酯切片中进行纺丝和水解试验。结果表明,在60～130℃饱和蒸汽长达96h 处理后,水解稳定性聚酯纤维的强度保持率较普通聚酯的高30%以上;水解速率仅为普通聚酯的1/2～1/3(分别为1.7×10~(-6)～4×10~(-4)和3.9×10~(-6)～7.9×10~(-4));水解活化能比普通聚酯的高2.72kJ/mol 左右;纤维热失重(TGA)结果表明,水解稳定性聚酯的分解峰温度比普通聚酯的高10℃左右。     

PET/LCP反应性共混酯交换动力学研究

采用1 HNMR对聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)与液晶共聚酯 (LCP)在少量扩链剂双 (2 唑啉 )BOZ存在下反应性共混的酯交换动力学进行了研究。设反应性共混的酯交换反应是二级可逆 ,则在 2 70、2 80、2 90℃下的酯交换反应速率常数分别为 1.5 5×10 - 2 、2 .2 0× 10 - 2 、3 .0 1× 10 - 2 (min- 1 ) ,均比不含扩链剂的体系的酯交换速率快 ;取得酯交换的活化能为 84.4(kJ·mol- 1 )较一般的PET/LCP的酯交换反应活化能低 ,这些均表明BOZ的加入对于PET/LCP的酯交换反应具有明显的促进作用。     

PET／PEG共混物性能研究

采用拉伸、冲击等方法测定聚乙二醇(PEG)与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混物的机械强度。实验结果表明,共混物中PEG分子量的增大以及其含量的增加可以有效增加聚酯分子链的韧性,提高其机械强度。     

蒙脱土改性PET纤维性能

采用熔融插层法制备聚对苯二甲酸乙二酯（PET）/蒙脱土（MMT）纳米复合材料,对其纤维的结晶性能、力学性能及染色性能进行详细研究.结果表明,与纯PET纤维相比,蒙脱土改性PET纤维具有较高的模量和较低的收缩率,改性纤维的上染率亦有明显提高.含磺酸基团改性的聚对苯二甲酸乙二酯（CDP）/MMT纤维的上染率和上染速率大于PET/MMT纤维,表明蒙脱土和聚合物中的离子基团对促进PET纤维的染色性能有协同作用.     

聚对苯二甲酸乙二酯合成过程中的副反应

在聚对苯二甲酸乙二酯(以下简称PET-译者)成乙醛和醚(二甘醇)的过程,以及聚酯的热降解,这两种过程对聚合物和纤维的质量都是有害的。乙醛和二甘醇的生成从图1可看出,加热纯乙二醇时,在较高的温度条件下会生成水。在乙二醇中加入合成聚酯的催化剂,能促使生成更多的水。在280℃、反应时间6小时、催化剂用量为5×10~(-4)克分子/克分子乙二醇的条件合成时所发生的副反应中,主要是生     

聚对苯二甲酸乙二酯的分子量测定——Ⅱ.GPC法测分子量分布宽度的讨论

关于聚酯的分子量分布问题,至今未有完全一致的结论。P.J.Flory用统计方法,唐敖庆等用动力学方法,研究了聚酯等缩聚产物的分子量分布,得到 _w/_n=1+PP为反应程度,当P→1时,_w/_n→2。另一种看法,如等认为,由于裂解反应和交换反应的结果,分子量分布变窄,即尽管反应程度P→1,_w/_n不可能趋于2。我们曾经应用凝胶渗透色谱(GPC),测定了聚对苯二甲酸乙二酯(涤綸树脂)的分子量分布。现就分子量分布宽度问题讨论如下。     

世界信息

聚酯废料回收利用新技术美国伊斯曼化学品公司和弗里曼化学公司新近开发成功了聚酯废料回收利用新技术。为聚酯废料再生利用开辟了一条新途径。聚酯废料经三个化学反应即可分别裂解成多元醇(聚氨酯泡沫原料)、不饱和树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的起始原料一对苯二甲酸二甲酯与乙二醇。     

PTT/PBT共混体系相容性

通过扫描量热仪DCS,X-射线衍射仪WAXD对聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）与聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）共混物的相容性进行了研究。结果表明,PTT/PBT的共混体系两组分在无定型区具有相容性,而在晶区两组分分别结晶,形成非均相体系。