锑在硼砂溶液中阳极极化膜半导体性质的研究（续）

本工作利用白光电流和交流阻抗法研究了锑在０．０５ｎ１Ｏｌ·ｄｍ￣（－３）Ｎａ＿２Ｂ＿４Ｏ＿７＋、０．５ｍｏｌ·ｄｍ“Ｎａ２Ｓｏ４溶液中（ＰＨ一９．ｌ，３０Ｃ）于１．２ｖ（ｖＳ。ＳＣＥ）阳极形成膜的半导体性质。实验结果表明，该阳极膜是一种ｎ型半导体，其平带电位为一０．３６Ｖ，施主密度为２．８×ｌ０￣１８ｃｍ￣（－３）。讨论了锑增加对在硫酚溶液中形成的阳极ｐｂ（Ⅱ）氧化物膜生长的影响。     

H_2SO_4－NaCl溶液中奥氏体不锈钢应力腐蚀开裂

在室温下研究了奥氏体不锈钢在Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＣｌ溶液中的应力腐蚀开裂敏感性．结果表明，应力腐蚀受外加电位和氯化物浓度的影响．在２．５（Ｈ＿２ＳＯ＿４）－０．２～０．６ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＮａＣｌ）溶液中发生穿晶型应力腐蚀开裂，在极化曲线的活化。钝化过渡区电位区间发生腐蚀开裂。应力腐蚀开裂可归因于位错的滑移台阶出现而导致钝化膜的破裂，再经过选择性电化学溶解而产生．     

锑在硼砂溶液中阳极成极膜规律的研究（Ⅱ）

本文利用线性电位扫描，ｘ射线衍射和恒电位阳极极化电流与时间的关系研究了锑在０．０５ｍｏｌ·ｄｍ－３Ｎａ２Ｂ４Ｏ７＋０．５ｍｏｌ·ｄｍ（－３）Ｎａ２ＳＯ＿４溶液中（ＰＨ＝９．１，３０℃）于１．２Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）阳极成膜３ｈ，阳极形成膜相组成及其生长规律。实验结果表明，本工作中的阳极膜主要组成是Ｓｂ＿２Ｏ＿３和ＳｂＯＨＳＯ＿４·Ｈ＿２Ｏ，膜生长规律大致包括金属的溶解→氧化物膜的形成与增厚→膜的钝化。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

4－（8－氨基喹啉－5－偶氮）－苯磺酸钠的极谱行为研究

研究了４－（８－氨基喹啉－５－偶氮）－苯横酸钠（ＳＡＯＡＢＳ）的极谱行为。在０．０２ｍｌ／ＬＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ－０．３６ｍｏｌ／ＬＮＨ＿４Ｃｌ的缓冲溶液中，ＳＡＱＡＢＳ产生两个明晰的阴极化极谱波，其二次导数波的峰电位分别为－０．５２Ｖ和－１．３０Ｖ（Ｖｓ．ＳＣＥ）。用ＳＡＱＡＢＳ的第一个波作为定量分析的基础，其线性范围为１．０×１０￣（－６）～８．０×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ。氧不干扰ＳＡＱＡＢＳ的测定。还研究了ＳＡＱＡＢＳ的电极过程及反应机理。     

［Ag_2（α－Ph_2PPy）_2］_2（NO_3）_4的合成和晶体结构

ＡｇＮＯ＿３和ａ－ｐｈ＿２ｐｐｙ，（ａ－（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２Ｐ（ＮＣ＿５Ｈ＿５））在加有少量Ｈ＿２Ｏ＿２和ＮａＯＨ的Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。属四方晶系，空间群Ｐ４＿１，ａ＝１．３００ｎｍ，Ｃ＝４．０７６ｎｍ，ｖ＝６．８８４ｎｍ￣３，Ｚ＝８，Ｄ＿ｃ＝１．６７ｇｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０５９，ｒ＿ω＝０．０７２．每一不对称单元中存在二套独立而结构基本相同的［Ａｇ＿２（ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ）＿２］￣２＋，它的二个Ａｇ原子和二个ａ－ｐｈ＿２ＰＰｙ中－Ｎ－Ｃ－Ｐ－桥的Ｎ，Ｐ原子联接成为一个稳定非共面八员环，而环内Ａｇ，Ａｇ间距分别是０．３１４，０．３ｌ０（ｎｍ），均未成键。不对称单元中的二个八员环通过的Ｏ原子与环上Ａｇ原子的弱成键而具有结构联系。环内还出现了罕见的三配位Ａｇ原子。     

Eu_（1－x）Sr_xFeO_（3－y）的~（57）Fe Mossbauer谱

报导Ｅｕ＿（１－ｘ）Ｓｒ＿ｘＦｅＯ＿（３－ｙ）（ｘ＝０．０～１．０）的固相反应法合成，测量了其Ｘ射线衍射及室温下的￣５７ＦｅＭｏｓｓｂａｕｅｒ谱。实验结果表明，Ｓｒ掺入了ＥｕＦｅＯ＿３晶格，结构变化与掺杂量密切相关。室温下￣５７ＦｅＭｏｓｓｂａｕｅｒ谱由一套反铁磁六线谱、一套顺磁双线谱和一套顺磁单线谱组成（Ｘ＝０．２，０．４，０．６）．处于立方相的Ｆｅ离子的ＩＳ介于Ｆｅ￣３＋和Ｆｅ￣４＋之间，可能参与电子跳跃。     

磷酸盐及其结构类似物对文昌鱼酸性磷酸酶的影响

研究了磷酸盐（ＨＰＯ￣（２－）＿４）及其结构类似物钼酸盐（ＭｏＯ￣（２－）＿４），钒酸盐（ＨｖＯ￣（２－）＿４），钨酸盐（ＷＯ￣（２－）＿４）对文昌鱼酸性磷酸酶活力的影响及其抑制机理。实验结果表明：磷酸盐对文昌鱼酸性磷酸酶的抑制作用表现为竞争性抑制类型，而其结构类似物则是通过非竞争性抑制的方式抑制酶活力．抑制常数Ｋｉ分别为：磷酸盐：３．０×１０￣（－４）ｍｏｌ／Ｌ，钼酸盐：５．５×１０￣（－７）ｍｏｌ／Ｌ，钒酸盐：７．０×１０￣（－７）ｍｏｌ／Ｌ，钨酸盐：３．８×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ，用酸盐对酶活力呈时间抑制过程，表明该类似物可能通过氧化—还原这种新的抑制机理来抑制酶的活力。     

化工原料及制药中间体中二苯胺亚硝化衍生的极谱法测定

报道一种经亚硝化后用极谱定量二苯胺的极谱测定方法。在０．２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－０．０２５ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４－４×１０￣（－６）ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ＿２底液中，二苯胺的亚硝化产物有一良好的极谱还原波，峰电位为－０．６１Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），峰高与二苯胺浓度在２×１０￣（－７）～１×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ范围内有线性关系（ｒ＝０．９９９９）。     

杂多蓝型电荷转移配合物（C_8H_12N_2）_5H_7PMO_12O_40的

以Ｈ＿７［ＰＭＯ＿８ⅥＭｏＯ＿４ⅤＯ＿４０］·１２Ｈ＿２Ｏ为原料与对氨基二甲苯胺（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）反应合成了一种新型杂多蓝型电荷转移配合物（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭＯ＿１２Ｏ＿４０，并通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其进行了表征．发现在该化合物中杂多阴离子部分依然保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，还发现在多电子的杂多蓝与芳香有机物对氨基二甲苯胺之间发生了显著的电荷转移．这种电荷转移被认为是所合成的化合物具有很大三阶非线性光学性质的理论根据．利用Ｚ－扫描技术在保持入射光强Ｉ＿０＝２．３８×１０￣１３ω／ｍ￣２，波长λ＝５３２ｎｍ条件下，测定了浓度为４．６８×１０（－６）ｍｏｌ·ｄｍ（－３）的（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭｏ＿１２Ｏ＿４０的ＤＭＳＯ溶液的三阶非线性光学系数ｘ（３），测得△Φ＝－４．１１，ｘ（３）＝－２．６１×１０（－１０）ｅｓｕ，为当今无机、有机材料中的优秀值．     

尿素－金属氯化物熔体的电导特性

测定了尿素—ＬｉＣｌ、尿素—ＮａＣｌ、尿素—ｋＣｌ、尿素—ＣｕＣｌ＿２、尿素—ＮｉＣｌ＿２、尿素—ＮａＣｌ—ＣｕＣｌ＿２、尿素—ＮａＣｌ—ＮｉＣｌ＿２熔体的电导率，研究了温度、浓度、碱金属离子大小对电导的影响。在所研究的温度范围内（１００～１３６℃），上述体系的电导率与温度成直线关系，尿素一碱金属氯化物熔体的电导率随阳离子半径增大而减少，且与阳离子半径平方的倒数成线性关系。尿素—ＣｕＣｌ＿２（０．１～１．０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３））的电导率在０．８ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）附近出现最高点，在０．７４ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）氯化物浓度附近，摩尔电导的顺序是ＬｉＣｌ＞ＮａＣｌ＞ＫＣｌ＞。     

溶液中三价铁离子与6－氨基青霉烷酸的配合物形成研究

本文用ｐＨ电位法研究了在温度为４０±０．１℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｄｍ￣３（ＮａＣｌＯ＿４）的水溶液中，铁（Ⅲ）离子与６－氨基青霉烷酸（６－ＡＰＡ）的络合平衡，并测定了配体的质子酸解离常数及配合物的稳定常数．结果表明，溶液中三价铁离子与６－氨基育霉烷酸主要以１：１型式的配合物存在（［（ＡＰＡ）］￣（２＋），［Ｆｅ（ＡＰＡ）ＯＨ］￣＋）．     

N，N，N＇，N＇－四（2＇－苯并咪唑甲基）－1，4－二乙氨基乙二醚－联吡啶－铜三元络合物与二氧反应的电化学行为

用循环伏安法描述了三元络合物Ｃｕ２（ＥＧＴＢ）（ｂｐｙ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（以下以Ｃｕ２（Ⅱ）Ｌ代）与二氧的反应．在含０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３四丁基高氯酸铵的ＤＭＦ溶液中加入Ｃｕ２Ｌ,使得Ｏ２／Ｏ２－的可逆伏安图发生变化对。Ｏ２的Ｉｐ．ｃ增大,并在比Ｏ２还原电势更正的地方产生一新峰．当［Ｃｕ２Ｌ］大约为２．４ｍｍｏｌ·ｄｍ－３时,仅存在唯—一个峰且基本不变．结果表明Ｃｕ２Ｌ能与Ｏ２－反应产生Ｏ２,有良好的超氧化物歧化酶性质．     

含μ－P（sph）_2的三核铑羰合簇Rh_3［μ－P（SC_6H_5）_2］_

Ｒｈ＿４（ＣＯ）＿（１２）与亚磷酸三硫代苯酯Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿３反应产生一个具有磷桥基配体μ－Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２的新簇合物Ｒｈ＿３［μ－Ｐ（ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２］＿３（μ－ＣＯ）（ＣＯ）＿４．对该簇合物进行了元素分析测定以及ｌＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ谱学的表征     

示波极谱直接测定溶血素活性方法的改进

用示波极谱直接测定抗血清中溶血素活性的改进方法。１／１５ｍｏｌ／ＬＮａ＿２ＨＰＯ＿４—１／１５ｍｏｌ／Ｌ　ＫＨ＿２ＰＯ＿４－３×１０￣（－８）％十六烷基三甲基溴化铵缓冲溶液（ｐＨ７．４）被用作支持电解质溶液，本方法灵敏度比以前报道方法提高３．５倍，干扰物的允许量也有增加。     

温度对Cr2O7^2—阳极形成过程的影响

用分解极化曲线法研究了在０．１ｍｏｌ／ＬＣｒ２（ＳＯ４）３＋１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４溶液中Ｐｔ和ＰｂＯ２电极上Ｃｒ２Ｏ７＾２－阳极形成和Ｏ２析出过程中温度的影响。实验结果表明,在１．９５Ｖ下,Ｐｔ电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－的表观活化能分别为５７．４ｋｊ／ｍｏｌ和６１．３ｋｊ／ｍｏｌ;ＰｂＯ２电极上Ｏ２和Ｃｒ２Ｏ７＾２－表观活化能分别为４０．２ｋｊ／ｍｏｌ和４６．２ｋｊ／ｍｏｌ。温度对于Ｃｒ２Ｏ７     

铜-2-巯基苯并噻唑配合物吸附波的研究

建立了极谱测定痕量铜的铜－２－巯基苯并噻唑新体系．在浓度０．４０ｍｏｌ／ｄｍ３ＮＨ３·Ｈ２Ｏ,０．２０ｍｏｌ／ｄｍ３ＮＨ４Ｃｌ,８×１０－５ｍｏｌ／ｄｍ３２－巯基苯并噻唑溶液中,铜－２－巯基苯并噻唑配合物在单扫示波极谱上有一灵敏的配合物吸附波．该波的峰电位为－０．８２Ｖ,二阶导数峰电流与铜质量浓度在１～２００ｎｇ／ｃｍ３范围内呈良好的线性关系．该体系成功地应用于人发中痕量铜的测量．     

用BDEPAP·Ⅰ光度法测定水中阴离子表面活性剂

碘化１－苄基－４　４－二乙基氨基苯偶氮）吡啶是一个新的阳离子染料，能与阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠形成离子缔合物，用氯仿萃取，萃取液在５６５ｎｍ测定吸光度，阴离子表面活性剂在氯仿中的浓度为０～１．６×１０￣（－５）ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）服从比耳定律，表观摩尔吸光系数为７．０×１０￣４．用于水中微量阴离子表面活性剂的测定．     

锌－水杨基荧光酮－阳离子表面活性剂体系测定食品中锌（Ⅱ）的新方法

拟定了测定微量锌（Ⅱ）的新方法，研究了锌（Ⅱ）．水杨基荧光酮－阳离子表面活性剂体系的显色反应，实验证明，在ｐＨ（９．０～９．７）的Ｈ＿３ＢＯ＿３－Ｈ＿３ＰＯ＿４－ＨＡｃ－ＮａＯＨ缓冲体系中，锌（Ⅱ）与水杨基荧光酮生成１：２的配合物，在阳离子表面活性剂－溴化十六烷基三甲胺（ＣＴＭＡＢ）存在下生成１：２：３的蓝紫色三元配合物，λ＿（ｍａｘ）为５７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε为７．７×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，可在水相中直接测定锌（Ⅱ）；并且详细研究了最佳实验条件，锌（Ⅱ）含量在（１．０～８．０）μｇ／２５ｍＬ，范围符合比耳定律，锌（Ⅱ）的检测限为０．０４μｇ／ｍＬ，用于快速测定食品中的微量锌（Ⅱ），结果满意。     

N_（503）从H_（2）SO_（4）－Cl~－、Br~－、I~－体系中萃取铋

Ｎ＿（５０３）是国产的酰胺类萃取剂．它在有色和稀有金属萃取分离上得到了日益广泛的应用￣［１～３］．本文研究Ｎ＿（５０３）从Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＣｌ、Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＢｒ、Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＫＩ三个体系中萃取铋的规律，探索萃取能力与水相络阴离子ＢｉＣｌ￣－＿４、ＢｉＢｒ￣－＿４和ＢｉＩ￣－＿４稳定性的关系．研究了水相酸度和Ｃｌ￣－、Ｂｒ￣－、Ｉ￣－浓度对Ｎ＿（５０３）萃取铋的影响，取得了较好的结果，不仅对有色和稀有金属的萃取分离有重要的实际意义，而且对萃取化学理论也有一定的价值．