α－丙氨酸与醇在水溶液中的焓相互作用

在过去的几十年中 ,人们在非电解质相互作用焓效应的研究方面做了大量工作 ,我们在这方面也做了不少研究。本文实验研究了 α-丙氨酸与醇类在水溶液中的二分子焓相互作用参数和三分子焓相互作用参数 ,其目的是为了深入了解有关基团在水溶液中的相互作用性质。1　热力学关系根据 Mc Millan-Mayer理论 ,处理多组分体系的热力学问题时 ,可把某一过程的热力学函数的过量值表示为各组分浓度的维利展开。如把丙氨酸 (Y)从纯水 (W)迁移到另一个非电解质 (X)的水溶液中 ,其摩尔迁移焓可表示为 [1 ] :Δtr Hm,Y(W→ W+X) / m X=2 h XY+3h XXYm…     

氨基酸与卤化碱金属盐的焓相互作用研究

鉴于氨基酸与电解质之间的相互作用在研究蛋白质性质中的重要性，近年来我们利用微量量热手段研究了一些α－氨基酸（甘氨酸，α－丙氨酸，α－丁氨酸）与卤化碱金属盐（ＬｉＣｌ，ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＮａＦ，ＫａＢｒ，ＮａＩ，ＫＢｒ，ＫＩ）在水溶液中的焓相互作用，获得了它们之间的二分子及三分子间的焓相互作用参数：ｈｘｙ，ｈｘｘｙ及ｈｘｙｙ（ｘ＝氨基酸，ｙ＝电解质）．这些参数表现出一定的规律性，从热力学的角度对这些参数及其规律进行分析可得以下结论．１．ｈｘｙ＝ｈＭｙ＋ｈＡｙ，式中Ｍ和Ａ分别是电解质的正、负离子．氨…     

α—氨基丙酸在卤化钾水溶液中焓效应的研究

本文用微量星热法测定了在２９８．１５Ｋ时，α－氨基丙酸在纯水和卤化钾水溶液中的溶解焓，并求算了焓相互作用参数ｈ＿（ｘｙ）、ｈ＿（ｘｘｙ）和ｈ＿（ｘｙｙ）的值．根据理论推导了静电相互作用对ｈ＿（ｘｙ）值贡献的计算公式，并运用结构相互作用模型讨论了焓相互作用参数随电解质离子半径的变化规律．     

水溶液中五种酰胺与甲醇分子间的焓相互作用研究

利用2277热活性检测仪的流动测量系统测定了310．15K时,甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺分别与甲醇在水溶液中混合过程焓变以及各自的稀释焓,根据Mc—Millan—Mayer理论关联得到了各级焓作用系数．讨论了不同酰胺与甲醇分子的相互作用机制．结果表明,甲醇与不同酰胺分子的hxy均为正．不同酰胺与甲醇的hxy大小主要取决于酰胺分子结构的差异,酰胺分子中所含-CH3个数越多,其hxy值越大,故N,N-二甲基乙酰胺与甲醇的焓对作用系数危hxy最大,并用溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用理论对结果进行解释．     

水溶液中四种酰胺与2,3-丁二醇的焓相互作用

利用2277热活性检测仪的流动测量系统测定了310．15K时,甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺分别与2,3-丁二醇在水溶液中混合过程焓变以及各自的稀释焓,根据McMillan-May—er理论关联得到了各级焓作用系数．讨论了不同酰胺与2,3-丁二醇的相互作用机制．结果表明,2,3-丁二醇与四种酰胺分子的hxy均为正．不同酰胺与2,3-丁二醇的hxy大小主要取决于酰胺分子结构的差异,N,N-二甲基乙酰胺与2,3-丁二醇的焓对作用系数hxy最大,用溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用理论对结果进行了解释．     

五种酰胺与蔗糖在水溶液中的异系焓相互作用

利用2277热活性检测仪的流动测量系统测定了310．15K时,甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺分别与蔗糖在水溶液中混合过程焓变以及各自的稀释焓,根据Mc—Millan．Mayer理论关联得到了各级焓作用系数．讨论了不同酰胺与蔗糖分子的相互作用机制．结果表明,只有蔗糖与甲酰胺的hxy均为负,不同酰胺与蔗糖的hxy,大小主要取决于酰胺分子结构的差异,酰胺分子中所含-CH3个数越多,其hxy值越大,故N,N-二甲基乙酰胺与蔗糖的焓对作用系数hxy最大,并用溶质一溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用理论对结果进行解释．     

α-氨基酸与卤化碱金属盐在水溶液中的焓相互作用研究

我们已经分别实验研究了各种α 氨基酸与卤化碱金属盐在水溶液中的焓相互作用[1～2],有必要把它们进行综合讨论.根据McMillan-Mayer理论,非电解质(Y)从纯水(W)到电解质(X)水溶液的迁移焓可由下式表达:ΔhY(W→W+X)/mX=2hXY+3hXXYmX+3hXYYmY式中hXY、hXXY和hXYY分别是下标表示的二分子和三分子焓相互作用参数.1　hXY的变化规律及讨论实验得出α 氨基酸与卤化碱金属盐之间的hXY随盐的阴离子和阳离子半径的减小和随氨基酸碳原子数的增加而增大.离子与氨基酸极性基团间产生静电相互作用,对hXY作负贡献.同时离子会产生部分解溶剂化…     

头孢曲松钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的稀释过程热力学

研究药物分子在不同介质中引起的溶液体系的结构性改变有助于从分子水平揭示药物发挥疗效的机理.应用等温滴定微量热法测定了298.15K下头孢曲松钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数.结果表明,头孢曲松钠在氯化钠、氯化钾水溶液中的焓对作用系数h2均为负值,并且随着盐溶液浓度的增加先减小后增加.该药物分子在氯化钾溶液中的h2大于氯化钠溶液.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α 氨基酸 -甲醇 -水三元体系中溶质分子间相互作用机理 ,为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据 .利用 2 2 77热活性检测仪的流动测量系统获得了 2 98.1 5K时甘氨酸、L 丙氨酸、和L 脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓 ,依据McMillan Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数 ,讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理 .不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异 ,氨基酸的不同侧基 (非极性或极性 )对焓作用系数有着不同的贡献 ,脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy 值有较大的正贡献 .     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α-氨基酸-甲醇-水三元体系中溶质分子间相互作用机理，为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据．利用2277热活性检测仪的流动测量系统获得了298．15K时甘氨酸、L-丙氨酸、和L-脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓，依据McMillan—Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数，讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理．不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异，氨基酸的不同侧基（非极性或极性）对焓作用系数有着不同的贡献，脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy值有较大的正贡献．     

不同温度下水溶液中氨基酸与肌醇的焓相互作用

利用2277热活性检测仪的流动混合系统测定了298.15K,310.15K时甘氨酸,L-丙氨酸,L-丝氨酸,L-缬氨酸,L-脯氨酸,L-苏氨酸六种α-氨基酸分别与肌醇在水溶液中混合过程的焓变,根据McMillan-Mayer理论得到各级焓作用系数,并进行了分析比较,结果表明温度的改变使得焓对作用系数hxy的数值发生较大的变化,且温度升高导致焓对作用系数hxy的数值减小.并用溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用理论对结果进行了解释.     

水溶液中六种氨基酸与两种酰胺的焓相互作用的研究

用2277热活性检测仪测定了310.15 K下,甘氨酸、L-丙氨酸、L-缬氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸和L-脯氨酸6种α-氨基酸分别与N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺分子在水溶液中的混合过程的焓变,根据McMillan-Mayer理论得到了各级焓对作用系数,并比较了各级焓对作用系数.结果表明,氨基酸与N,N-二甲基乙酰胺的焓对作用系数大于与N-甲基乙酰胺的焓对作用系数.由于N,N-二甲基乙酰胺中—CH3基团的增加,对丝氨酸的焓对作用系数改变较大.用溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用理论对结果进行了解释.     

乙酰胺与氯化碱金属在水中的焓相互作用参数

乙酰胺与氯化碱金属在水中的焓相互作用参数＊⒇卢雁ｂ陈彦彬ａ白同春ｂ李占灵ａ卢锦梭ｂ（ａ．郑州轻工业学院化工系，４５０００２，郑州；ｂ．河南师大化学系；ｃ．周口师专）在蛋白质的二级结构中与酰胺联系的氢键对蛋白质的稳定起着十分重要的作用，而盐类可以对蛋白...     

水溶液中6种氨基酸与甘露醇的焓相互作用

利用2277热活性检测仪的流动混合系统测定了298．15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-缬氨酸、L-脯氨酸和L-苏氨酸分别与甘露醇在水溶液中混合过程的焓变,根据McMillan-Mayer理论得到各级焓作用系数,并与6种氨基酸在纯水溶液中的焓对作用系数h2进行了比较．结果表明,甘露醇对缬氨酸和丝氨酸的焓对作用系数值改变较大,而对侧基极性或非极性都不明显的氨基酸改变值较小．用溶质—溶质相互作用和溶质—溶剂相互作用理论对结果进行了解释．     

丁酰胺在羧酸水溶液中的量热及体积性质的研究

酰胺能与水互溶,分子中具有质子接收体和给予体,通过氢键自身能够缔合,被列为蛋白质三大类模型化物之一[1].羧酸也是非常有趣的化合物.它在非极性溶剂中及纯态时主要以环状二聚体形式存在;而在水溶液中以开链二聚态为主,且随酸疏水烃基链的增长,二聚化常数依次增大.酰胺-羧酸-水三元体系能够提供溶质相互作用及分子内相互作用的信息,在调整存在于蛋白质分子内与分子间的微弱平衡有序无序转变反应时,扮演着重要角色.本文从量热和体积两方面对这一体系进行报导.并提出了三分子相互作用的新的模型,依据此模型能够很好的解释实验结果.     

硝酸铽与丙氨酸配位反应的热化学研究

采用具有恒温环境的反应量热计,以溶解量热法,分别测定了298.15 K 时[Tb(NO3)3·6H2O(s)+4Ala(s)]和配合物Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在2 mol·L-1 HCl 溶液中的溶解焓.通过设计的热化学循环,可计算得到六水硝酸铽和丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHθm(298.15 K)＝28.727 kJ·mol-1,并计算出配合物 Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s) 在298.15 K 时的标准生成焓ΔfHθm(298.15 K)＝-3 847.0 kJ·mol-1.测定了Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在水中的溶解焓,计算出配离子Tb(Ala)3+4(aq) 在298.15 K时的标准生成焓ΔfHθm[Tb(Ala) 3+4,aq,298.15 K]＝-2 973.5 kJ·mol-1.     

水溶液粘度的溶质聚集模型

在Eyring速率过程理论和Shealy和Sandler的水溶液溶质聚集(SA)模型的基础上,作者建立了一个适用于水溶液粘度的新模型(SAV)。从二元水溶液粘度数据关联得到的模型参数具有明确的物理意义。水溶液中结构效应比热效应对粘度有更大的影响,过量焓和过量活化焓及过量熵和过量活化熵之间分别存在随温度而变的比例常数。对二元水溶液粘度的关联误差一般在1%左右,利用该模型能够满意地根据二元参数预测三元水溶液的粘度数据,误差小于5%。     

配合物RE(HSal)3·H2O(RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质

目的研究配合物RE(HSal)3.H2O(HSal=C7H5O3;RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质。方法采用燃烧量热法。结果合成了3种稀土水杨酸配合物RE(HSal)3.H2O(RE=Eu,Gd,Tb)。在298.15 K下,用精密转动弹热量计测定出配合物的恒容燃烧能ΔcU,分别计算出它们的标准摩尔燃烧焓ΔcH m和标准摩尔生成焓ΔfH m。结论确定了配合物的组成,得到的热力学数据为扩大应用范围提供了理论基础。     

丙酰胺与羧酸在水溶液中的体积相互作用研究

酰胺作为多肽的模型化合物 [1] ,在了解蛋白质的稳定机理和揭示生命过程的物理化学现象中有其重要作用。本文通过实验 ,对丙酰胺与甲酸 ,乙酸及丙酸在水溶液中的体积相互作用进行了研究。1　热力学关系　在溶质 b+水的二元溶液体系中 ,溶质 b的表观摩尔体积为 :Φvb =Mb/ρ - 1 0 0 0 (ρ -ρ0 ) /mbρρ0 ( 1 )式中 Mb 和 mb 分别为溶质 b的分子量和质量摩尔浓度 ;ρ和ρ0 分别为溶液和水的密度。在两种溶质 a和 b同时存在于水中的三元溶液体系中 ,溶质 b的表观摩尔体积为 :Φvb =( 1 0 0 0 + ma Ma+ mb Mb) /mbρ - ( 1 0 0 0 + ma Ma) …     

硝酸钆丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸钆与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Gd(Ala) 4(NO3 ) 3 ·H2 O(s) .采用具有恒温环境的反应热量计 ,测定了Gd(Ala) 4(NO3 ) 3 ·H2 O(s)在水中的溶解焓 ,并计算出配离子Gd(Ala) 3 +4 在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm [Gd(Ala) 3 +4 ,aq ,2 98.2K]=- 2 95 6 .1kJ·mol- 1 .