镍系胶体催化丁二烯聚合反应动力学的研究

己证明在加氢汽油介质中Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ镍体系「Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３ＯＥｔ２＋Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）」为胶体催化剂。本工作按多相 化反应动力学理论处理体催化丁二烯聚合反应体系,提出了催化机理,认为链引发反应是催化剂各组份相互作用,在胶粒表面形成的活性位,再与单体反应形成活性种的过程,且后者为速率控制步骤;在链增长反应中,丁二烯在胶粒表面服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附规律,且     

铁体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应，超过滤实验和电镜观察证明，Ｆｅ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｌ－Ｂｕ）３－ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ催化剂在加氢汽油溶剂中呈胶体分散系。Ｆｅ（ｎａｐｈ）２与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的反应是形式胶粒的基本反应。催化剂颗粒是无定型的。催化剂各组分的配比影响颗粒的形态，其中以较佳配比所得的催化剂粒较小，分布比较均匀，而且催化活怀高。由于是胶体催化剂，颗粒表面上的活性中心起催化作用，因此催化剂的利用     

铁体系催化丁二烯聚合反应—催化剂相态

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应，电镜观察和超过滤实验表明，ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉＢｕ）３－Ｐｈｅｎ催化剂在溶有了二烯的加氢汽油介质中为胶体分散系，活性中心位于胶粒表面因此是胶体催化剂。催化剂各组分配比影响胶粒形态，其中以较佳配比所得到的颗粒较小，分布均匀，催化活性高。     

提高镍系催化丁二烯聚活性的新探索

研究了镍系催化丁二烯聚过程中，氧、水和醇等杂持以聚合活性的控制方法，提出了保留Ａｌ－Ｎｉ二元陈化，稀Ｂ单加体系优点的分Ａｌ降Ｎｉ高活性引发体系。与通常广泛采用的Ａ－Ｎｉ二元陈化，稀Ｂ单加方式相比，分Ａｌ降Ｎ措施同时强化了破杂Ａｌ的Ｏ／Ａｌ和Ａｌ－Ｎｉ陈化液的Ａｌ／Ｎｉ比两个参数，体系的抗杂质能力显著提高，保持较高活性允许的Ｏ／Ａｌ由０．４提高到１左右，且主催化剂利用率提高，Ｎｉ／Ｂｄ可降至１０＾－     

FeCl3—Al（i—Bu）3—phen各组分相互作用的研究

应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ,对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３与ｐｈｅｎ作用,生成Ｆｅ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ３,它被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原为二价离子的表面双金属配合物,丁二烯在空位上配位,形成π－烯丙基活性种,实现了链引发反应。     

丁二烯聚合中铁系催化剂烷基铝作用的研究

研究了在２５℃加氢汽油介质中,铁系胶体催化剂「Ｆｅ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ」单组分,多组份按不同配比混合,非水体系电导率与浓度的关系,结合Ｔｙｎｄａｌｌ效应,聚合实验结果,得出Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３以缔合状态存在并解离成离子对它同环烷酸亚铁的作用是形成胶核的主要反应     

铁体系催化丁二烯聚合反应条件对催化活性影响的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应、电镜观察、电导率测定、结合聚合实验，发现铁体系催化剂在加氢汽油溶剂中为胶体催化剂，而且是动力不稳定的胶体体系。催化剂各组分配比，加料顺序影响到胶粒的形态，因而影响到催化活性与聚合物的微观结构。由于陈化使胶粒聚集变大，所以催化活性降低。据此较合理地解释了聚合温度，催化剂用量对聚合物转化率的影响。     

FeCl3—Al（i—Bu）3—phen胶体催化丁二烯聚合机理

应用ＦＴ－ＩＲ谱和Ｕｖ－Ｖｉｓ,对加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ胶体催化剂的各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３与ｐｈｅｎ作用生成Ｆｅ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ３,它被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原为二价离子的表面双金属配合,丁二烯在空位上配位,形成π－烯丙基活性种,实现了链引发反应。     

Ni（naph）2—Al（i—Bu）3—（BF3.OEt2＋n—C8H17OH）体系催化丁二…

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ２．ＯＥｔ２＋ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）催化体系的相态。通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应、电镜观察和超过滤实验，证明镍催化体系在溶有丁十烯的加氢汽油中以小颗粒分散和，粒径在１－１００ｎｍ之间，为胶丛催化剂，属于高度分散的多相催化体系。     

纳米催化剂催化丁二烯聚合反应动力学

进行以FeCl3＿Al(i＿Bu)3＿phen催化剂体系催化丁二烯聚合反应,研究了丁二烯聚合反应的链引发、链增长过程及影响引发速率的因素.由实验得到以下主要结论:引发速率随着的催化剂的各组分用量的增加而增加,超过一定值后,引发速率逐渐降低;单体浓度与链增长初始反应速率成一级反应,反应活化能为20kJ·mol-1,指前因子Aa=160.     

球碳钕系催化丁二烯—异戊二烯共聚物的红外光谱测定

红外光谱沓（ＦＴ－ＩＲ）测定了载体钕系催化剂引发不同丁二烯－异戊二烯摩尔比所得共聚物的组成变化规律，提出了球碳９７３ｃｍ＾－１吸收带可能与共聚物主链民Ｃ６０分子骨架间存在π－π相互作用有关的解释。     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下聚合反应的研究

本文对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了Al/Nd(摩尔比),催化剂浓度,聚合温度对催化活性的影响。     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下的聚合反应的研究

本对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了AI／Nd(摩尔比)，催化剂浓度，聚合温度对催化活性的影响。