浅析配合物的颜色

本文以群论方法和分子轨道理论为基本概念，用配合物的电子吸收光谱和电荷迁移光谱解释配合物的颜色及颜色强度。     

无机与有机化学之间的桥梁

近三十年来,无机化学有了复兴,特别是在过渡金属有机金属化学方面,人们已制得了许多复杂的配合物和原子簇化合物。这些化合物的分子包括两部分:过渡金属和配体部分,即ML_n.例如,M(CO)_5、M(CO)_4、MCP(CP~-即C_5H_5~-)、Os_(?)(CO)_(1?)……。近十年来,霍夫曼(Roald Hoffmann)等用群论和扩展的休克尔分子轨道法进行近似处理,建立了构成这些分子的金属配体ML_n“碎片”(fragment)的前线轨道,並指出:研究这类化合物     

[M(S-S)(N-N)]配合物分子内荷移跃迁性能及其影响因素研究

测量了新近合成的配合物[M(S-S)(N-N)]在溶剂吡啶、乙醇和氯仿中的电子吸收光谱,比较了二亚胺上不同取代基形成的镍配合物在DMSO和DMF中的电子吸收光谱.并从分子轨道理论角度探讨了这类配合物电子吸收光谱中主要谱带的电子跃迁特性.着重研究了标题配合物分子内配体间荷移跃迁吸收带(LL'CT)与配合物构型、中心离子、配体取代基电子效应和溶剂极性之间的内在本质关系.     

用分子轨道稳定化能曲面研究低自旋配合物的几何构型

用自纺程序计算了ｄ＾８３低自旋配合物中民主离子的ｄ电子在不同ｄ轨道中分布时，配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能，并绘制了分子轨道稳定化能曲面图，由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化。     

对周期系中各元素作为配合物中央体σ杂化方案的初步分析

本文从配合物的广义定义出发,根据杂化理论和配合物分子的对称性,用群论的方法得到不同配位数的中央体M的价轨道理论上采取的各种σ杂化方案,并初步分析和总结了周期表中各元素在各常见氧化态下作为配合物中央体时的具体杂化方案以及各配合物的立体构型。     

晶体场中d轨道相对能量的一种计算方法

应用群论中对称性理论和配合物中晶体场理论，将配体作点电荷，从配体与中心离子间的静电作用出发，依据点电荷势能场的迭加原理，选取ＭＬ２（直线型），ＭＬ６（八面体型）和ＭＬ４（四面体型）为基本结构，提出了一种推导和计算各种对称构型配合物中中心离子ｄ轨道相对能量值的新方法．方法简便、直观，所得结果与文献基本相符     

群论方法在配位化学中的应用(Ⅱ)—判断配合物的杂化类型、空间构型、顺反异构和单合、二合配体

本文阐明了用群论方法确定同一空间构型不同的中心原子的杂化方式;同一配合物假定有不同的空间构型时,通过预言在红外光谱中出现的谱带数,从而可推断结构;根据对称性低的顺式比对称性高的反式配合物红外光谱复杂区分顺反异构体;也可根据单合和二合配体所属点群不同,预言在红外光谱中出现的谱带数不同区分单合和二合配体。     

关于双核镍配合物的合成研究

用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物,并用X射线衍射测定了其晶体结构。依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量,电荷分布,前线轨道的贡献及自然键轨道进行了详细的分析。分析表明：氯酸根对最高占据轨道的贡献最大。最低空轨道中配体三乙烯四胺的贡献最大;配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ni与其周围的N原子上。     

铁系元素冠醚配合物的研究——Ⅶ 硝酸铁与4''''-碘苯并-15-冠-5固态配合物的合成及性质

硝酸铁(水合物)与4'-碘苯并-15-冠-5反应形成固态配合物.进行了元素分析及摩尔电导测定,考察了红外光谱、紫外光谱,并作了热重和差热及 X-射线粉末衍射分析.证明该配合物中 Fe(NO_3)_3与配体之比为1:2,为不含结晶水的固态夹心配合物.     

二苯碳酰二肼分光光度法测水中Cr6+

运用二苯碳酰二肼分光光度法对水中铬进行测定,发现在硫酸介质中,Cr6+与二苯碳酰二肼形成组成比为3：2的配合物,其最大吸收波长位于540nm处,表观摩尔吸光系数为4×104L*mol-1*cm-1,铬的质量浓度在0.004mgL-1～1.000mgL-1范围内符合比尔定律,相关系数γ=0.996 9。并对分光光度法的最佳条件,包括酸性介质、酸试、试剂用量、显色时间、有色配合物的稳定性及其它离子对测定Cr6+干扰进行了研究。     

二面体群G_6在探讨苯分子量子力学性质的应用

首先阐述二面体群G6的概念 ,然后应用二面体群G6解苯分子的价电子所遵循的薛定谔方程 ,求得苯分子的价电子能级及苯分子的基态与激发态 .     

三类双取代氮杂冠醚配合物的概述

该文简要概括了含双取代氮杂冠醚配体L-（C8H8O）2、L-（C7H6NO2）2和L-（C7H6NO3）2的配合物的合成和结构（L=1,4,11,14-四氧杂-5,6：19,20-二苯-8,17-二氮杂-环二十烷）。在含以上配体的约十四中配合物中,L上的氮原子均与过渡金属离子或稀土金属离子配位。     

2个二核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质

合成、表征了2个类似的含有4,5-二氮杂芴的二足配体L1和L2.配体L1和L2分别含有9-(2-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴和9-(4-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴.配体和Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O在2-甲氧基乙醇中回流反应得到相应的钌(Ⅱ)配合物[{Ru(bpy)2}_2(μ2-L1)](PF6)4和[{Ru(bpy)_2}_2(μ2-L2)](PF6)_4.对这2个配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱和氧化还原性质进行研究.这2个配合物的金属-配体核移跃迁(MLCT)吸收峰在443 nm,发射峰在580 nm.这2个配合物的循环伏安图显示在1.34 V有1个RuⅢ/Ⅱ的可逆氧化峰和3个基于配体的还原峰.     

镧系元素的双齿硫基配体八配位络合物的化学键

采用量子化学中的SCC-DV-X_?方法研究了双硫基配体八配位镧系元素络合物的电子结构和配位结构中的化学键性质,结果表明此类配位结构的镧系元素配合物的共价性质是相当显著的,且镧系元素的4f轨道参加了与配体组成的成键分子轨道。     

高氯酸铕、六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧光光谱

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物．从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ３＋的发光系配体亚砜敏化所致．二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物．５Ｄ０→７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于５Ｄ０→７Ｆ１，这表明Ｅｕ３＋在二苯亚砜配合物中所处格位对称性较低而在苯丁基亚砜配合物中所处格位对称性较高．     

二面体群G6在探讨苯分子量子力学性质的应用

首先阐述二面体群G6的概念，然后应用二面体群G6解苯分子的价电子所遵循的薛定谔方程，求得苯分子的价电子能级及苯分子的基态与激发态.     

水·二苯胼咪唑·丁二酸铜晶体的磁性研究

测定和定量分析了配合物水.二苯胼咪唑.丁二酸铜([Cu(C4H4O4)(C7H6N2)2H2O]∞)的变温磁化率数据;发现J为较小负值(约-1.34cm-1),从而说明了配合物中铜离子间有弱的反铁磁性超交换相互作用。这一结论可以很好的用Kahn的超交换耦合近似分子轨道理论模型予以解释。     

二面休群G6在探讨苯分子量子力学性质的应用

首先阐述二面体群G6的概念，然后应用二面体群G6解苯分子的价电子所遵循的薛定谔方程，求得苯分子的价电子能级及苯分子的基态与激发态。     

高氯酸铕,六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧…

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物。从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ＾３＋的发光系配体亚砜敏化所致。二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物。＾５Ｄ０→＾７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于＾５Ｄｏ→＾７Ｆ１，这表明Ｅｕ＾３＋在二苯亚砜配合     

多胺修饰?-环糊精:钕配合物对萘二胺的分子识别研究

将?-环糊精的6-OH用二乙烯三胺基取代，得到了6-脱氧-二乙烯三胺基?-环糊精(DTCD),在镧系金属NdCl3的存在下，分别与1,5-萘二胺和1,8-萘二胺反应，得到了2种三元超分子配合物，并用核磁共振氢谱对配合物进行了表征。其中主客体分子的化学计量比为2:1，客体分子等价氢原子的信号简并现象在包合前后没有发生变化，表明客体分子在主体空腔保持着对称的构象。2种三元超分子配合物均呈“三明治”式夹心结构。