柳珊瑚酸类似物合成研究

在中国珊瑚化学成分的研究中,我们从南海柳珊瑚Suberogorgia sp.发现结构独特的倍半萜——柳珊瑚酸(Subergorgic acid),根据光谱分析,阐明了这种新的天然产物的结构,并通过X-射线衍射确定了柳珊瑚酸的立体化学,如1所示.这种具有新的三环十一烷取代形式的倍半萜骨架命名为柳珊瑚烷或subergane(2).柳珊瑚酸具有强烈的神经毒性,LD_(50)(小鼠)为20mg/kg,具有强烈的心肌毒性,阻断神经肌肉传递     

中国柳珊瑚化学成份的研究(Ⅲ)——新的多乙酰含氯二萜内酯(Praelolide)的分离和鉴定

从我国湛江市■洲岛附近海域生长的一种柳珊瑚——长似丛柳珊瑚〔Plexaureides pra-elonga(Ridley)〕中分离到一种结晶物质.根据它的红外、质谱、~1Hnmr 和~(13)Cnmr 等波谱数据,确定它是一种新的多乙酰含氯双碳环二萜内酯.分子式为C_(28)H_(35)O_(12)Cl.它具有类似Stylatulide 的碳架结构,但又是四酰氧化合物和具有同类化合物所未曾发现过的环氧结构.     

海洋天然有机物研究发现18种新化合物

中山大学化学系于1979年成立的天然有机物研究室在龙康侯、曾陇梅教授主持下,在我国首先开辟了海洋天然有机物的研究工作. 该室在海洋生物生理活性物质研究中,对我国南海软珊瑚及柳珊瑚中的生理活性物质进行了较广泛的深入研究,发现了十八种新的、有应用前景的化合物,并先后获得:     

南海疣状柳珊瑚中八放二萜类化学成分研究

【目的】为了证明疣状柳珊瑚(Verrucella umbraculum)中的主要化学成分是八放二萜类化合物,并获得结构新颖的八放二萜类化合物。【方法】采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20和反相半制备HPLC等方法分离化合物,根据波谱数据以及文献对照方法,确定其结构。【结果】从疣状柳珊瑚分离得到10个八放二萜类化合物,鉴定为junceellin A(1)、renillafoulin A(2)、praelolide(3)、(-)-11α,20α?epoxy-4-deacetyljunceellolide(4)、umbraculolide A(5)、umbraculolide C(6)、junceellolide A(7)、13-deacetylnui-inoalide A(8)、erythrolide T(9)、erythrolide U(10)。【结论】化合物3~10为首次从疣状柳珊瑚中分离得到,丰富了该属柳珊瑚中的化学成分类型。     

中国软珊瑚化学成分的研究(七)

Sarcophyton属软珊瑚中分离得四种结晶.它们的结构主要通过~1H NMR、MS、IR等鉴定.其中S904具有细胞毒性,其结构定为(Ⅰ)式,即柳珊瑚甾醇(gorgosterol);S903为鯊肝醇;S902为十八酸;S901为十八酸十八醇酯.     

中国软珊瑚化学成分的研究(二十二)——小棒短指软珊瑚(Sinularia microclavata)的化学成分

从中国小棒短指软珊瑚(Sinularia microclavata)的天然代谢产物,分离出10个结晶化合物。本文对3β、5α、6β-三羟基,24-亚甲基胆甾烷(24-methylene cholestane-3β、5α,6β-triol),24-亚甲基胆甾醇(24-methylenecholesterol)和柳珊瑚甾醇(gorgosterol)3个化合物进行了波谱和化学分析,并推导了它们的结构。     

中国软珊瑚化学成分的研究(三)

软珊瑚的代谢产物包含多种结构新颖的萜类、甾醇等有机化合物,其中不少具有抗菌、抗癌等生理活性.本文报道中国南海软珊瑚(Sinularia ramulosa)存在的一种具有新型烷基侧链的甾醇化合物的结构.软珊瑚的石油醚提取物经丙酮沉淀多次,其溶解物经层析得到具有新型侧链的C_(30)-     

柳珊瑚共生菌Bucillus methylotrophicus发酵液化学成分研究

【目的】研究柳珊瑚Anthogorgia caerulea共生细菌Bacillus methylotrophicus发酵液中的化学成分。【方法】采用多种柱色谱和高效液相色谱分离技术,对柳珊瑚A.caerulea共生菌B.methylotrophicus发酵液中化学成分进行研究,运用理化和波谱分析方法鉴定其化学结构。【结果】从共生细菌B.Methylotrophicus发酵液中分离了6个化合物,分别鉴定为环(脯-甘)二肽(1)、环(S-脯-R-亮)二肽(2)、胸苷(3)、尿苷(4)、原儿茶酸(5)、3-Furancarboxylic acid-5-(hydroxmenthy)-Furan(6)。【结论】化合物1~6均是首次从该种细菌中分离得到,丰富了柳珊瑚共生菌B.methylotrophicus的化学多样性。     

中国柳珊瑚化学成分的研究(Ⅳ)——从 Junceella squamata 分离出新的含氯二萜内酯

从中国柳珊瑚Junceella squamata 分离出两个含氯二萜内酯化合物(Ⅰ)和(Ⅱ).(Ⅰ)是新的化合物,命名为Junceellin,它的分子式为C_(28)H_(35)O(11)Cl,分子量为582,熔点272—274℃(未校正)。根据它的IR,NMR 和MS 谱推知它具有briarein—A 的骨架,含有四个乙酰氧基,两个末端双键,一个六元环醚,一个γ一内酯。这一结论也被X 光衍射分析所证实。化合物(Ⅱ)根据波谱数据的对照被认为是与“中国柳珊瑚化学成分的研究(Ⅲ)”所报道的化合物praeloide 相同,(Ⅰ)很可能是(Ⅱ)的前身。     

小月柳珊瑚中生物碱类化学成分及其抗骨肉瘤细胞增殖活性研究

【目的】研究小月柳珊瑚(Menella kanisa)中生物碱类化学成分及其抗骨肉瘤细胞增殖活性。【方法】采用多种分离方法和波谱分析方法,对小月柳珊瑚中生物碱类化学成分进行分离和结构鉴定。采用MTT法测试部分生物碱类化合物抗骨肉瘤细胞U2OS增殖活性。【结果】从小月柳珊瑚中分离出7个化合物,分别鉴定为6-(1′-purine-6′,8′-dionyl)suberosanone(1)、1-(3′-carbonylbutyl)purine-6,8-dione(2)、腺嘌呤脱氧核苷(3)、次黄嘌呤(4)、7-甲基腺嘌呤(5)、胸腺嘧啶脱氧核苷(6)、尿嘧啶脱氧核苷(7)。化合物1和2对骨肉瘤细胞U2OS增殖显示出抑制活性,IC50值分别为13.3μg/mL和55.0μg/mL。【结论】化合物1~7均首次从小月柳珊瑚中分离得到,其中化合物1和2的抗骨肉瘤细胞活性也为首次报道。     

黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析(Ⅰ)——黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据库及检索解析系统

本文报道了一个小型黄酮类天然产物~(13)C NMR数据库及检索系统.系统中存有200多种黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据.具有名称、分子式、结构和化学位移等多种检索途经.还可进行全谱图匹配和相似物图谱的寻找.检索结果中,图谱信息与化合物结构之间的关系直观,能有效地辅助人们对黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱的解析及归属.也为总结该类化合物的。~(13)C NMR图谱规律提供了方便.     

中国柳珊瑚化学成份的研究(Ⅱ)

从海绵、珊瑚等海洋动物分离出含奇异支链的甾醇已有不少报导.我们从湛江市附近(?)洲岛采集(1981年8月)花刺柳珊瑚[Echinogorgia flora(Nu-tting)],用丙酮提取,用硅胶柱层、重结晶方法,分离得到一种新的C_(30)甾醇,含量为干珊瑚的0.1%,经各种波谱数据(见表1,2,3,4)和其他实验,测定其结构为(Ⅰ),即⊿~(23)(29)24甲基-⊿~5-胆甾烯-3β-醇,命名为Echinoflorasterol.这种具有新型支链的     

[Co^Ⅱ（Salen）]的热化学性质

无机配合物双水杨醛乙二胺合钴(Ⅱ)[Co~Ⅱ(Salén)]具有可逆载氧能力,是天然氧载体的模型化合物。本文采用差热(DTA)、热重(TG)和红外光谱(IR)研究了该化合物在加热过程中的载氧作用和分解,求算了与其有关的热力学、动力学常数:E~*=22kJ/mol,Z=5.01×10~7 S~(-1),△S~*=-27.45J/kmol;测定了该化合物的热稳定性和最终分解产物是Co_3O_4。     

中国南海海绵化学成份研究Ⅱ—F

从中国南海西沙群岛永胜岛附近海域采集到的一种海绵(种属未定)分离到一种新的不饱和长链二元酸酯,此化合物(S-VI)为无色透明液体,折光率 n_D~(20) =1. 4442,分子式C_(58) H_(112) O_4(M=872) ,通过对它的 IR,MS,~1HNMR,~(13) CNMR 及~(16) CNMRDEPT实验等波谱数据分忻,确定 S-VI 的结构为24-[(Z)-3-甲基-1-己烯基]-四十七酯肪二酸二乙酯.     

中国软珊瑚化学成份的研究(四)

从软珊瑚sinularia foeta 分离出一个少见的去甲基十四元环二萜内酯(Ⅰ),C_(19)H_(24)O_6.从(Ⅰ)及其六氢化产物(Ⅰ_α)和六氢化二酰化产物(Ⅰ_b)的光谱数据证明了(Ⅰ)的结构.根据它们的光谱数据的相互关系解释了(Ⅰ_α)的内酯羰基红外吸收的偏低和(Ⅰ)的4个带氧的sp~3碳在高分辨率~(13)CNMR 谱中显示的五个信号.此外,还分离出另一个化合物,新的甾醇C_(30)H_(50)O,23乙基-24亚甲基-△~5-胆甾烯-3β卢醇.     

1,2—环氧柳珊瑚酸的晶体结构

从中国南海柳珊瑚中分离出来的柳珊瑚酸(Suberogorgin)(Ⅰ),具有强烈的神经毒性作用.为了探索其分子结构与毒性之间的关系,龙康候等对它进行的结构改造,经下列反应得到了1,2-环氧柳珊瑚酸(Ⅱ),后者也具有神经毒性作用,但是经过这种结构变化之后,毒性大为降低.因此,测定后者的分子结构,对了解这类物质的神经毒性机理将有很大的帮助.     

涠洲岛柳珊瑚的激光拉曼光谱特征

用激光拉曼光谱仪分析了从广西涠洲岛采集的柳珊瑚,并对其拉曼光谱图进行分类归属和解析.根据光谱结果,涠洲岛柳珊瑚可分成两类:一类在1006cm-1、1111cm-1、1501cm-1呈现峰值,认定为类胡萝卜素光谱特征;另一类在714cm-1、1086 cm-1呈现峰值,认定为方解石光谱特征.     

2,2-二{4-二[2,3(3,4)-二氰基苯氧基]苯基}丙烷的合成、表征与性质研究

以二甲基亚砜为溶剂、氢氧化锂为催化剂,在室温下,将双酚A分别与3-硝基邻苯二腈、4-硝基邻苯二腈反应合成了两种2,2-二{4-二[2,3(3,4)-二氰基苯氧基]苯基}丙烷化合物,产物经~1HNMR,IR,HPLC-MS进行了表征确证,讨论了反应时间及催化剂用量对产率的影响,并对两种产物的紫外-可见光谱及荧光光谱进行研究.     

南海海洋真菌Hypoxylon oceanicum的代谢产物

对中国南海海洋真菌hypoxylonoceaicum(326号)的代谢产物进行研究,共分离得到8个化合物A～H,其中,8-羟基-9-酮-7(11)雅槛蓝烯-12,8-交酯(A)为新的倍半萜内酯化合物.它们的结构通过IR,FAB-MS,NMR(2DNMR)及元素分析数据得到确定.     

肉桂腈的绿色合成及发光性能研究

以肉桂醛、盐酸羟胺为原料,"一锅煮法"合成了肉桂腈,通过红外光谱(IR)、~1H NMR、紫外光谱(UV)、元素分析对化合物进行了表征,所合成的化合物是我们的目标化合物肉桂腈。荧光光谱表明:固体肉桂腈在363 nm紫外光激发下发出405～500 nm范围内的强蓝光,与作物光合作用所需要的蓝光420～480 nm左右相吻合,是一种潜在的用于蓝光转换的材料。