含亚甲基桥的新型双核锆配合物的合成及其对乙烯聚合活性研究

新一代第4族茂金属配合物的发展对聚合催化剂的改进产生了深远的影响.茂金属催化体系不仅有高的催化活性,而且可以合成具有靶向特性(如分子量,分子量分布和立体化学)的聚合物[1].第4族控制几何构型催化剂(CGC)是单中心聚合催化剂,在特定条件下可通过乙烯终止及在相邻催化活性中心的再插入链转移反应键入聚合物链合成接枝聚乙烯[2],生成的含少量接枝链的聚乙烯具有优异的材料特性.近年来,大量研究[3～7]表明桥型双核茂金属聚合催化剂不仅具有单核茂金属聚合催化剂的优异性质,而且可由桥配体调节聚合特性.     

茂类烯烃活性聚合催化剂研究进展

阐述了近些年来茂金属烯烃活性聚合催化剂的研究进展及其应用.讨论了它们的合成、结构及其对催化烯烃聚合活性的影响,考察了不同种类的配体对催化烯烃聚合活性、聚合物结构和分子量大小的影响.研究表明:茂类金属化合物制备方便,反应条件温和,在催化烯烃聚合中表现出了较高的催化活性.     

双官能化的环戊二烯基钛/锆络合物的合成及催化乙烯与1-己烯的共聚

合成了一系列含有烯丙基和芳基的茂金属络合物,通过核磁共振氢谱(~1H-NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)、质谱(MS)和元素分析(EA)表征,确认了其化学组成,在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,这些茂金属络合物有效催化乙烯聚合以及乙烯与1-己烯共聚,在50℃、1.0 MPa时,催化活性最高达到520 kg/(mol·h)。研究结果表明,烯丙基的引入稳定了催化活性中心,使得聚合反应能够在较高温度下进行,芳基的引入提高了该类络合物的共聚能力。同时还研究了聚合温度、助催化剂比例等因素对聚合反应的影响,结果表明,随着聚合温度升高催化活性先升高后降低,80℃时活性最高,为352 kg/(mol·h);含有双官能团的茂金属催化活性随着助催化剂比例升高而升高,聚合物分子量随着助催化剂比例升高而降低;1-己烯插入率最高可达4.30%,这表明双官能化茂金属有效提高了双配体茂金属共聚能力。     

非茂金属烯烃活性聚合催化剂研究进展

阐述了近些年来非茂金属烯烃活性聚合催化剂的研究进展及其应用.讨论了它们的合成、结构及其对催化烯烃聚合活性的影响,考察了不同杂原子和取代基对催化烯烃聚合活性、聚合物结构和分子量大小的影响.研究表明:非茂类金属化合物制备方便,反应条件温和,在催化烯烃聚合中表现出了较高的催化活性.     

茂金属催化剂相关技术中国专利分析

以涉及茂金属催化荆的中国专利数据为样本,从中国专利申请量、申请人、技术构成等多角度详细剖析了国内茂金属专利技术的整体发展状况。研究表明：我国茂金属催化剂产业分布很不均衡,主要集中于催化剂本身。建议国内企业进一步完善和加强茂金属催化剂在烯烃聚合领域的应用和茂金属聚烯烃产品开发方面的研究,促进茂金属催化荆的产业化应用。     

Ziegler-Natta／茂金属催化剂制备超高分子量聚α-烯烃的研究

以传统的Ziegler-Natta(Z-N)/茂金属(Cp2ZrCl2)催化剂为主催化剂, 以三乙基铝[(C2H5)3Al]为助催化剂, 采用本体聚合法合成了具有超高分子量的烯烃类聚合物. 采用正交试验的方法获得了最佳的催化剂配比条件（A为0.02 g、B为0.03 g、C为0.15 mL）. 凝胶渗透色谱测得在该条件下所合成聚合物的Mw为1. 12×107, Mn为2. 96×106, 多分散系数Mw/Mn为3.79. 以旋转粘度计测得该条件下聚合物溶液的表观粘度为27mPa∙s. 实验证明, 通过采Ziegler-Natta(Z-N)/茂金属(Cp2ZrCl2)为主催化剂进行烯烃聚合不仅能提高聚合物的分子量, 而且还能增大其分子量分布.     

金属有机催化剂用于烯烃及其衍生物聚合的新进展

本文着重综述了非ＭＡＯ－茂金属催化体系用于烯烃及其衍生物聚合的新进展,其中包括ＮＣＡ－茂金属催化体系;单组分茂稀土金属催化剂;后过渡金属催化体系。     

茂金属/MAO催化剂催化1-癸烯齐聚动力学

为有效控制合成润滑油基础油的性能,以tBuNC(Me)_2(η~5-C_5H_5)ZrCl_2/MAO催化剂催化1-癸烯齐聚,建立了排除扩散影响的动力学模型,考察温度和单体质量浓度对聚合速率的影响,以及温度对相对分子质量及其分布的影响。结果表明:聚合速率随着反应温度的升高而升高,计算得到表观活化能为4.86kJ/mol,聚合反应速率对单体质量浓度呈1.47级依赖;随着温度的升高产物分子质量减小,相对分子质量分布变宽,选择最佳聚合温度为80℃;产物相对分子质量分布接近2,符合茂金属催化剂作为单一活性中心的动力学模型假设。     

合成橡胶化学及技术进展

文章从合成橡胶的化学基础出发,叙述了合成橡胶工业二十世纪以来的过去、现状,并展望未来。着重讨论了合成化学基础及相应聚合工艺过程的进步这两方面的问题。指出合成橡胶化学基础中活性聚合、可控聚合,包括茂金属催化剂仍为近期的重点;气相聚合工艺将会得到较大的发展;高效聚合釜的研究仍是核心问题;环保问题应更受到重视。     

Ziegler-Natta／茂金属催化剂制备超高分子量聚α-烯烃的研究

以传统的Ziegler-Natta（Z-N）/茂金属（Cp₂ZrCl₂）催化剂为主催化剂,以三乙基铝[（C₂H₅）₃Al]为助催化剂,采用本体聚合法合成了具有超高分子量的烯烃类聚合物.采用正交试验的方法获得了最佳的催化剂配比条件（A为0.02 g、B为0.03 g、C为0.15 mL）.凝胶渗透色谱测得在该条件下所合成聚合物的M_w为1.12×10⁷,M_n为2.96×10⁶,多分散系数M_w/M_n为3.79.以旋转粘度计测得该条件下聚合物溶液的表观粘度为27 mPa·s.实验证明,通过采Ziegler-Natta（Z-N）/茂金属（Cp₂ZrCl₂）为主催化剂进行烯烃聚合不仅能提高聚合物的分子量,而且还能增大其分子量分布.     

民间法正义观的转型

研究了国家法的抽象正义观与民间法的情理正义观,认为西方国家法的抽象正义观与东方民间法的情理正义观存在实质的不同,原因在于思维方式、超验与经验传统、政治结构的差别。在现代法治理念下,传统民间法所代表的正义观将向混合正义观转型,西方法治所代表的国家法抽象正义观是其骨架。     

关于农业区划地图集中的统一协调问题

图集的统一协调,对图集质量有很大影响。本文是作者在编制北京市农业区划地图集的实践基础上,根据地图信息传输论的观点,对农业区划地图集的统一协调的内容及方法进行了探讨。试图总结编制这类图集的统一协调模式,以供读者编图时参考。     

老年人生活空间移动性影响要素研究进展

 老年人生活空间移动性是老年人在日常生活中能动生活状态的重要表征。在梳理老年人生活空间移动性相关概念、测度方法基础上,分析了物质环境要素和非物质环境要素对老年人生活空间移动性的影响;提炼出有效支持老年人生活空间移动性的中观环境规划、微观环境设计和政策文化扶助层面的策略;指出了老年人生活空间移动性的研究建议和发展方向。     

接受美学的期待之路——读者接受与文学的创新

文学发展的动力之一在于创新。在接受美学诞生之前,学者们往往从作家的角度讨论文学创新问题。本文用接受美学的理论探讨文学创新的问题。笔者将文学创新的标准与读者接受相结合,就创新的三个方式与期待视野的方法论进行了初步的探讨。最后得出的结论是:读者期待视野的提高是作家作品创新的主要依据,作家在文学创作中应该充分考虑读者的接受才能做到创新。     

电荷守恒定律探讨

本文应用麦克斯韦方程推导电荷守恒定律,并研讨与电荷守恒定律有关的物理问题:恒定电场、基尔霍夫定律等。     

圈幂补图的树宽

基于“前沿分支”的观点研究了圈幂补图的树宽，首先确定了它的树宽下界，又给出了达到此下界的标号，从而得到了它的树宽表达式。     

十二烷基苯硝化选择性的测定

利用对位异构体的对称性由核磁共振氢谱测定了工业十二烷基苯在硝硫混酸中的硝化选择性，发现一硝化产物中对位异构体的比例为７５％￣８０％。以月桂酸和苯为原料，经氯化、酰化和还原合成了正十二烷基苯。在同样条件下研究了正十二烷基苯的硝化，由核磁共振氢谱和气相色谱分析，发现一硝化产物中对位异构体的比例仅为６０％。根据空间位阻效应，对结果进行了讨论，并与甲苯，乙苯，异丙苯等短链烷基苯的硝化结果进行了比较。     

一类同余方程解数的均值估计

对于给定的互素的整数 p和 q,以 T(e,n)表示方程 xe≡ 1 (mod pq)的解的个数 ,当整数 e在某个集合上变化时 ,给出了 1|A|∑e∈ Alog T(e,n)的上界估计 .     

YBCO掺杂效应研究

介绍了YBCO掺杂的基础知识,总结了YBCO各个位置采用典型元素掺杂而导致的超导电性和结构的变化,阐述了掺杂对YBCO的重要影响,并简介了当前YBCO掺杂效应研究中的几个热点问题.     

研究性理念与法学本科教育模式的创新

法学本科教育应当引入研究性理念,培养具有创新思维能力和实践能力的博专并重的高素质人才。研究性理念要求尊重大学生的主体性、激发大学生的创造性、培养大学生的人文精神。应当正确认识法学本科教学中研究和实践的关系,在研究中实践,在实践中研究。在研究性理念指导下法学本科教育模式的创新应从课程体系、教学方法、师资队伍等方面展开。