用穆斯堡尔谱学研究碱性溶液中合成Fe3—wO4

用穆斯堡尔谱研究研究了在不氧，不净化的通常环境中在８０℃下Ｆｅ＾２＋＋Ｆｅ＾３＋＋ＯＨ＾－体系的反应产物，发现加入添加剂的或添加剂＋联氨的Ｆｅ＾２＋＋Ｆｅ＾３＋＋ＯＨ＾－体系能够一步得到高纯的单一Ｆｅ３－ｗＯ４产物，文中还讨论了的反应物对Ｆｅ３－ｗＯ４合成机制，结构，纯度和产率等的影响。     

掺杂金属离子对α—FeOOH的形态调节作用

采用ＴＥＭ、ＨＲＥＭ、ＤＴＡ和ＸＲＤ等表征方法，研究了掺杂Ｎｉ＾２＋、Ｃｒ＾３＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋四种金属阳离子对α－ＦｅＯＯＨ粒子形态的影响及其作用机制。结果表明，掺杂Ｎｉ＾２＋和Ｃｒ＾３＋可明显提高α－ＦｅＯＯＨ粒子的轴比，而掺杂Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋则不能；Ｎｉ＾２＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋亦可抑制α－ＦｅＯＯＨ枝叉的形成。研制发现，杂质离子改变了铁黄表面和本体结构，且提高铁黄粒子轴比     

Fe^3＋,Fe^2＋的连续测定

在强酸性溶液中，Ｆｅ＾３＋、Ｆｅ＾２＋共存，以磺基水杨酸作指示剂，用ＥＤＴＡ滴定Ｆｅ＾３＋、终点由紫工色突变至亮黄色。然后加入Ｈ２Ｏ２氧化Ｆｅ＾３＋，继续用ＥＤＴＡ滴定至终点由黄绿色至黄色，实现了Ｆｅ＾３＋、Ｆｅ＾２＋的连续测定。     

CN^—.H2O稳定性的从头算研究

要用ａｂｉｎｉｔｉｏ３－２１Ｇ对ＣＮ＾１．Ｈ２Ｏ的相互作用进行了研究，结果表明氢键方式是ＣＮ＾－与Ｈ２Ｏ作用主要方式。分析了由ＣＮ＾－＋ＨＣＮ和Ｈ２Ｏ＋ＣＮ＾－作为起始物生成ＣＮ＾－．Ｈ２Ｏ的能量变化，比较了ＣＮ＾－．Ｈ２Ｏ和ＣＮ＾－．ＨＦ的作用特点。     

密度泛函方法研究了HFe（CO）5^＋中H^＋的电离反应

用密度泛函方法的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试ＨＦｅ（ＣＯ）５＾＋和Ｍｎ（ＤＣＯ）＾－５的几何结构３，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ亲子亲合能，其来７５１．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｒ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＾＋中得到了质子而难以由ＮＨ＾＋４夺得质子的实验事实。     

调和映射与它的共形伴

调ｆ是单位圆盘Ｅ内复值保向调和单叶映射，Ｆ是ｆ的共形伴，给出复合映射ｗ（ｚ）＝Ｆ＾－１。ｆ的Ｓｃｈｗａｒｚ引理；并且获得│ｗｘ│＾２＋│ｗ＾－ｚ│２、│ｗｘ│＾２＋│ｗｙ│＾２、│ｗｚ│的估计；同时给出Ｓ＾０Ｈ、ＳＨ族映射ｆ、ｆｚ的偏差。     

关于用HDEHP从硫酸体系中液—液萃取分离镍和锌铁的研究

利用ＨＤＥＨＰ从硫酸体系中液－液萃取分离镍和锌铁，研究了ＨＤＥＨＰ对Ｆｅ＾３＋，Ｚｎ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋的萃取行为，反萃取条件及三级连续萃取。结果表明：萃取除铁锌符合硫酸溶液交化的要求外，镍的直收率达９８％以上，无废渣。     

Hn^＋离子的产生和鉴别

作者从高频离子源产生的离子束中，分析证实存在Ｈ４＾＋和Ｈ５＾＋的团族离子，对１．８ＭｅＶ的Ｈ４＾＋和Ｈ５＾＋信号的能谱测量表明，它们极容易分解成Ｈ４＾＋，Ｈ３＾＋，Ｈ２＾＋（Ｈ２）和Ｈ＾＋（Ｈ）等产物，并从实验事实出发，对Ｈ４＾＋和Ｈ５＾＋的形成和分解反应作了分析讨论。     

F＋H2（0）→H＋HF（v）一维共线反应几率的LCAC—SW法数值计算

用排列通道线性组合散射方法（ＬＣＡＣ－ＳＷ方法）计算了一维共线反应Ｆ＋Ｈ２（０）→Ｈ＋ＨＦ（ｖ）的反应几率，在采用一较小基组（振动能级数目ｎｖｉｂ（Ｈ２）＝８，ｎｖｉｂ（ＨＦ）＝１２，分布高斯函数项目ｇａｓ＝１０）的情况下，得到了与Ｋｕｐｐｅｒｍａｎｎ的精确量子计算数值比较一致的结果，算得Ｆ＋Ｈ２（０）→Ｈ＋ＨＦ（ｖ）＝２）变换反应几率Ｐ＾Ｒ０２在Ｅ≈０．０１４ｅＶ附近有一尖峰出现。     

甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外…

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种，结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的及附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｕ＾＋（ａ），（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ＾－１），ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ．．．Ｃｒ＾３＋（ａ）（１５５２，２７３     

X…Y(X=LiF,H3N,H2O; Y=HF,LiF)复合物中锂键、氢键的理论计算

在CCSD(T)/cc-pVTZ水平下，对X…Y(X=LiF,H3N,H2O; Y=HF, LiF)复合物的9个结构进行几何构型优化和红外振动频率计算. 根据定域化分子轨道、原子自然电荷、Wiberg键级的分析表明HFLiF分子中的H-F键是共价键, 而Li-F键则为离子键而非共价键. H3N…Y (Y=HF，LiF)、H2O…Y (Y=HF，LiF)中的氢键或锂键源于静电相互作用, 并非共用电子的共价键. 结合能的计算表明: 与HF相比, LiF与X (X=LiF, H2O, NH3)的结合能更高;结合能从高到低依次为 LiF > NH3 > H2O. 红外振动频率分析表明HF与NH3、H2O形成红移氢键,即 H-F键长增加, 相应的H-F伸缩振动频率降低. H3N…LiF的Li-F键键长增加同时伸缩振动频率减少. 而LiF与H2O形成锂键后，键长增加0.016 ?，而Li-F的伸缩振动频率反而增加了2 cm-1 , 即蓝移锂键.     

Resistless photochemical etching of a silicon wafer by UV laser with an H2O2 and HF aqueous solution

A new resistless etching method has been developed for Silicon wafers. This new method uses an aqueous solution consisting of hydrogen peroxide (H2O2) and hydrogen fluoride (HF) as the activating etchants. A 193 nm ArF excimer laser and a 266 nm fourth harmonic generation Nd:YAG laser were used as the photon sources. Results showed that pattern etching has been achieved without any photoresist film. In the case of the 193 nm laser, the optimal etching appeared at a 1.3 H2O2/HF ratio, where an etch depth of 210 nm was achieved with a fluence of 29 mJ/cm2 and shot number of 10000. At the same conditions, the etch depth with H2O2 and HF solution was three times of that by using H2O and HF mixture. In the case of the 266 nm Nd:YAG laser, the optimal etching appeared at twice ratio of H2O2/HF, where the etch depth of 420 nm was achieved with a fluence of 12 mJ/cm2 and shot number of 30000. Results showed that the etch effect of the 266 nm Nd: YAG laser was more desirable than that of the 193 nm ArF excimer laser.``Keyords: UV laser, resistless photochemical etching, hydrogen peroxide (H2O2).     

金属辅助湿法化学刻蚀黑硅机理的探讨

为了理解金属辅助湿法化学刻蚀的机理,单晶硅片分别在氢氟酸/过氧化氢/氯金酸(HF/H2O2/HAuCl4)体系、氢氟酸/硝酸/硝酸银(HF/HNO3/AgNO3)体系、氢氟酸/过氧化氢/硝酸铜(HF/H2O2/Cu(NO3)2)体系中被刻蚀,经过三种体系刻蚀的单晶硅样品的减重量与减薄量之比值分别约为1.622、0.960、0.560.利用电动模型分析认为:差异性刻蚀的发生主要取决于电子的得失和电荷的传输两个方面。     

A warm layer in Venus' cryosphere and high-altitude measurements of HF, HCl, H2O and HDO

Venus has thick clouds of H2SO4 aerosol particles extending from altitudes of 40 to 60 km. The 60-100 km region (the mesosphere) is a transition region between the 4 day retrograde superrotation at the top of the thick clouds and the solar-antisolar circulation in the thermosphere (above 100 km), which has upwelling over the subsolar point and transport to the nightside. The mesosphere has a light haze of variable optical thickness, with CO, SO2, HCl, HF, H2O and HDO as the most important minor gaseous constituents, but the vertical distribution of the haze and molecules is poorly known because previous descent probes began their measurements at or below 60 km. Here we report the detection of an extensive layer of warm air at altitudes 90-120 km on the night side that we interpret as the result of adiabatic heating during air subsidence. Such a strong temperature inversion was not expected, because the night side of Venus was otherwise so cold that it was named the 'cryosphere' above 100 km. We also measured the mesospheric distributions of HF, HCl, H2O and HDO. HCl is less abundant than reported 40 years ago. HDO/H2O is enhanced by a factor of approximately 2.5 with respect to the lower atmosphere, and there is a general depletion of H2O around 80-90 km for which we have no explanation.     

RE2O3-NH4HF2系合成稀土氟化物的反应规律

在RE2O3-NH4HF2系中,以稀土氧化物和氟化氢铵为原料,分别在常压和真空状态下,研究了该体系的各步反应,提出了新的合成REF3反应规律.粉状La2O3,Gd2O3与NH4HF2在低温下开始反应,产物为RENH4F4(RE=La,Gd),NH4F,NH3和H2O,高温下RENH4F4分解为REF3和NH4F,伴有NH4F的挥发和分解;整个过程包括合成、分解和脱铵三个步骤;真空可以降低反应的起止温度.制备稀土氟化物应采用"常压低温合成一真空高温分解、脱铵"工艺.     

B3N3H6与HF、 HCl和H2O形成的氢键和双氢键

运用量子化学从头算方法分别研究B₃N₃H₆与HF、 HCl和H₂O分子间形成的双氢键B—H…H—X与传统氢键N—H…X与X—H…X(X=F,Cl,O). 结果表明, 双氢键作用使B—H和H—X键长增大, 伸缩振动频率红移; 而传统氢键的作用使N—H和H—X键长增大, 频率红移. 电子密度拓扑性质分析表明, 这些相互作用具有氢键的基本特征. 自然键轨道分析表明, 超共轭和重杂化理论可以解释这些双氢键和氢键的形成机制.     

负载Dawson结构磷钨酸催化剂及其在有机反应中应用研究进展

Wells－Dawson型磷钨酸（ H6 P2 W18 O62（ HP2 W）是一种具有超强酸性和显著稳定性的绿色环保型催化剂,可以代替传统催化剂HF, HCl, H2 SO4在均相和非均相中发生反应,比Keggin型磷钨酸H3 PW12 O40（ HPW）催化活性还高。综述了近几年利用不同载体制备负载Dawson型磷钨酸催化剂的方法及其在催化有机反应中的研究现状,并对新型载体金属有机骨架和负载Dawson型磷钨酸未来的发展前景进行了展望。     

氨基氰氢-迁移异构化反应的理论研究

利用Gaussian03程序,在B3LYP/6-311G＊＊的水平下对氨基氰分子的腈式、亚胺式异构体构型,氨基氰.H2O复合物的腈式、亚胺式异构体构型,氨基氰.HF复合物的腈式、亚胺式异构体构型,氨基氰.NH3复合物的腈式、亚胺式异构体构型的稳定构型、以及氢-迁移异构化反应过程中可能过渡态（TS）的结构进行全参数优化.根据主要几何构型参数,比较其对应物的相对稳定性;结果表明各复合物腈式结构较亚胺式稳定,氨基氰分子分别与H2O、HF、NH3形成复合物后,进行氢-迁移引起的互变异构反应的活化能大大降低,使反应较易进行;在298.15 K和1.0×10^5Pa下,气相氨基氰与甲二亚胺分子间的异构反应,各催化剂小分子的催化效能顺序为：NH3〉H2O〉HF.     

水二聚体分子间相互作用的理论研究

作者利用从头算方法,在HF/6 31G 水平下得到了水二聚体势能面上的7种优化构型,并经MP2法、均衡法(CP)分别校正了电子相关和基组叠加误差(BSSE),通过对分子中的原子间的最短距离、分子间质心距离与各构型相互作用能的关系进行了分析、比较,得到了最稳定的构型,其对应的分子间相互作用能为:-21.0205kJ·mol-1.     

小分子的内禀特征轮廊

以分子中一个电子所受到的作用势为基础，应用分子内禀特征轮廓理论，借助于ＭＥＬＤ从头计算程序，并结合自编程序，以分子中的电子运动的经典转折点为判据，绘出了ＨＦ，Ｆ２，Ｈ２Ｏ，ＮＨ３，ＣＨ４分子在平衡几何构型时的内禀特征轮廓。