大环化合物八甲基环二十碳四烯八酮的合成

 通过呋喃和丙酮在酸性溶液中的缩合,得到大环化合物八甲基四氧杂口夸哒烯(1),化合物(1)经间氯过氧苯甲酸氧化,得八甲基环二十碳四烯八酮(2).化合物(1)和(2)的结构均经IR,¹HNMR,¹³CNMR,MS得到验证.     

Sn~(2 )对合成咵特烯的模板效应——溶剂对模板效应的影响

研究了Sn~(2 )对合成2.2,7.7,12,12.17,17.-八甲基-21,22,23,24-四氧咵特烯的模板效应及溶剂对Sn~(2 )模板效应的影响。并用溶剂与水之间的海明距离讨论了实验结果。     

(±)-Sarcophytol-A(艹卡)醚衍生物的合成

Sarcophytol-A,2—异丙基—5,9,13—三甲基—2(Z),4(E),8(E),12(E)—十四碳环四烯—1—醇(1),是Mitsuhashi等人1979年从日本南部海域的软珊瑚中分离鉴定的大环二萜类化合物之一。药理实验表明其具有抗肿瘤活性。到目前为止,这类化合物的全合成研究报道很少。前文我们已报道了Sarcophytol-A前体化合物     

EDTA冠醚衍生物酸离解常数和络合物稳定常数的测定

文报道了N,N′—二羧甲基大环醚双内脂和大环胺双内酰胺的合成.本文选择4,7—二羧甲基—4,7—二氮杂—1,10,13,16,19,五氧杂环二十一烷—2·9—二酮(简称化合物Ⅰ)和1,4 —二羧甲基—1,4,7,10—四氮杂环十烷—2.9—二酮(简称他合物Ⅱ)分别作为两类化合物的代表,测定了它们的酸离解常数和化合物Ⅰ与2价金属离子的络合物稳定常数.两种化合物的结构式如下:     

3-甲氧羰基-4-戊酰基环已烯的合成

3—甲氧羰基-4-戊酰基环已烯是合成藁本内酯化合物的重要中间体,其合成研究不仅具有重要的理论意义,也具有潜在的应用前景。本文采用了方便经济的合成方法,各步产物均经~1HNMR鉴定证实,该方法对合成其它苯酞类化合物有一定参考价值。     

无催化剂下2-氨基-3-氰基-5-氧代-5,6,7,8-四氢色烯衍生物的三组分合成

发展了一种无催化剂下的芳醛或靛红与5,5-二甲基-1,3-环己二酮、丙二腈的三组分"一锅"反应合成系列2-氨基-3-氰基-5-氧代-5,6,7,8-四氢色烯的方法.该方法以乙醇为溶剂,室温下三组分"一锅"反应即可以得到良好以上产率的目标化合物,并利用1H NMR,13C NMR和元素分析等对合成的化合物结构进行了表征.该方法具有实验条件温和、实验操作及产物后处理简单、产率高,对环境友好等优点.     

分子内光环合反应在有机合成中应用的研究进展

分子内光环合反应是合成具有生物活性和医用价值杂环化合物的有效方法。该方法合成简便,在一些杂环化合物的合成中比传统方法更具有优势。分子内光环合反应的应用范围很广,利用该反应不但可以合成含有氮、氧和硫原子的杂环,而且可以构建不同大小的分子骨架。本文则按照可成环的大小,综述了分子内光环合反应在合成三元环、四元环、五六元环和大环等环状化合物中的运用。     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)参与的连续振荡化学反应

本文报道了一种新型振荡化学反应体系BrO_3~-—没食子酸—H_2SO_4—四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物连续振荡化学反应体系,四氮杂大环为2,3,9,10—四甲基—1,4,8,11—四氮杂环十四—1,3,8,10—四烯,研究了可出现连续振荡(间歇式振荡)现象的浓度范围,并提出了简要的振荡机理。     

1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯的合成与表征

自从作为富勒烯片段的心环烯分子被合成以来,大量具有C_5对称性的碳—碳、碳—卤、碳—硼、碳—氧和碳—硫键修饰的心环烯衍生物陆续被合成,然而具有C_5对称性的碳—氮键修饰的心环烯衍生物至今还没有报道.该研究通过五咔唑氮负离子对1,3,5,7,9-五氯心环烯的亲核取代反应实现了碳—氮键偶联,并得到具有C_5对称性的心环烯衍生物1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯.采用核磁共振波谱和高分辨质谱进行表征证实其具有C_5对称结构,并采用密度泛函理论(DFT)计算模拟了其立体结构.作为一类富电子的含氮杂环,咔唑基团及其衍生物表现出许多优异的光电性能和生物活性,因此1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯分子的成功合成不仅提供了一类新型的碳—氮键修饰的心环烯衍生物,而且该分子可能在超分子自组装、光电材料、生物方面具有重要的潜在应用价值.     

1.3—二氧戊环—咪唑新型杀菌剂的合成和定量构效关系的研究

本文合成了十二个1—[2—(2.4—二氯苯基)—4—甲醇—1.3—二氧戊环—2—基甲基]—1H—咪唑类新衍生物,在(口恶)环4位上为甲氧羰基(甲氧磺酰基)。从这十二个化合物中选取有生物活性的九个化合物,回归得到 QSAR 方程:log(1/EC_(50)=-1.248+0.00149logp+0.2048(10gp)~2N=9 r=0.886 s=0.258 F=11.0该方程表明:1.3—二氧戊环—咪唑类化合物对棉花炭疽病菌抑菌活性只取决于疏水性参数 logp,通过该方程能够预测系列化合物生物活性。     

新型嘧啶环取代二乙炔非线性光学材料的合成

目的 合成具有非线性系数大、响应速度快等优点的非线性光学材料。方法 利用异氰酸酯及十一烯酰氯和戊二炔醇反应合成５种新型嘧啶环取代二乙炔化合物。结果 化合物分子结构与其ＮＭＲ,ＭＳ,ＩＲ谱图中所反映的信息相吻合。这５种新型化合物均为首次合成,且未见文献报道。它们大部分易聚合,链密度高,聚合物可溶,单体的热稳定性好,在许多方面可与当前最好的化合物ＰＴＳ及ｐｏｌｙ－４ＢＣＭＵ相媲美。结论 所合成化合物表     

4-乙酰氧基TEMPO晶体结构特征与有机铁磁性

合成了 4-乙酰氧基 - 2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶 - 1 -氧 ( 4 -乙酰氧基 TEMPO,化合物 A) ,进行了晶体结构分析 ,比较了该化合物与 4-甲基丙烯酰氧基 TEMPO(化合物 B)和 4-丙烯酰氧基 TEMPO(化合物 C)在成晶时分子间接触位置及相互作用的异同 ,说明了 4-乙酰氧基 TEMPO成晶结构特征 .由化合物 B,C铁磁性差异与分子结构及晶体结构关系的讨论 ,提出需对更多结构类似的化合物进行实验 ,以理解有机铁磁性产生的结构根源     

4—乙酰氧基TEMPO晶体结构特征与有机铁磁性

合成了4－乙酰氧基－2，2，6，6－四甲基哌啶－1－氧（4－乙酰氧基TEMPO，化合物A），进行了晶体结构分析，比较了该化合物与4－甲基丙烯酰氧基TEMPO（化合物B）和4－丙烯酰氧基TEMPO（化合物C）在成晶分子间接触位置及相互作用的异同，说明了4－乙酰氧基TEMPO成晶结构特征，由化合物B，C铁磁性差异与分子结构及晶体结构关系的讨论，提出需对更多结构类似的化合物进行实验，以理解有机铁磁性产生的结构根源。     

Synthesis of 14-member macrolactam containing amine

以烯丙基甘氨酸为原料,通过氨基保护、酰胺化、成环、烯键还原同时脱保护等步骤合成含氨基14员环内酰胺化合物,总收率41.7％,所有化合物的结构均经核磁共振谱(NMR)、质谱(ESI-MS)等方法确证,本合成法可推广至类似大环化合物的合成.     

双(6,7-二甲硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫) 金属配合物的合成及其电化学性质

以6，7—二甲硫基四硫富瓦烯—2，3—二硫醇盐为配体合成了两种新的双(6，7—二甲硫基四硫富瓦烯—2，3—二硫)金属配合物，利用循环伏安法研究了它们的电化学性质，并讨论了其紫外-可见光谱和形成中性产物的原因。     

牛奶子枝叶的化学成分

为研究牛奶子(Elaeagnus umbellata Thunb)的药效物质基础，利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、MCI柱色谱及半制备高效液相色谱对其枝叶化学成分进行分离纯化，结合理化性质和波谱数据对所得化合物进行结构鉴定.从牛奶子枝叶中分离得到16个化合物，分别鉴定为：4-羟基-4-(3-氧代-1-丁烯基)-3,5,5-三甲基环己-2-烯-1-酮(1),(3S,5R,6S,7E)-5,6-环氧-3-羟基-7-大柱香波龙烯-9-酮(2),(6R,7E,9R)-9-羟基-4,7-大柱香波龙二烯-3-酮(3),黑麦草内酯(4),2α,3α,23-三羟基-12-烯-28-熊果酸(5),2α,3α,23-三羟基-3,23-异亚丙基二氧基乌苏-12-烯-28-酸(6),2α-羟基熊果酸(7),熊果酸(8),白桦脂酸(9),3-羟基-1-(3-羟基-4-甲氧基苯)-1-丙酮(10),pinoresinol(11),丁香脂素(12),lariciresinol(13),紫云英苷(14),β-谷甾醇(15),胡萝卜苷(16).除化合物14和15外，其余化合物皆为首次从该植物中分...     

大环铜配合物催化的B-Z振荡化学体系检测苯酚(英文)

报道一种利用不同浓度的苯酚对大环二价铜配合物催化的B-Z化学振荡体系的扰动来检测苯酚的方法.大环铜配合物[CuL](ClO4)2是一种类似卟啉环的化合物,其中L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯.实验表明苯酚可以造成大环二价铜配合物催化的B-Z振荡体系的振幅急剧增大.苯酚浓度的对数在2.0×10-7～2.5×10-3M的范围内与振幅的增加值呈正比例的关系,其相关系数为0.994 5.讨论了苯酚对体系扰动的可能机制.     

青霉素扩环半合成头孢菌素研究进展

以青霉素为原料经过化学方法扩环半合成头孢菌素中间体包括7-ADCA、GCLE(GCLH)、3-羟基头孢烯、3-环外亚甲基头孢烷酸和丙二烯羧酸酯类氮杂环丁酮.在此基础上综述了各中间体合成相关头孢菌素品种,以及由青霉素扩环制备头霉素和1-氧头孢菌素的研究进展.同时,针对目前该领域的发展状况提出了适合国情的由青霉素半合成头孢菌素一些思路和建议.     

大叶紫珠的化学成分

采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS等柱层析色谱技术,从大叶紫珠70%乙醇(体积分数)提取物的乙酸乙酯萃取部位分离得到10个化合物.通过波谱分析并与文献数据对照方法,将其分别鉴定为7-O-乙基愈创木基甘油(1)、松柏醛(2)、胡萝卜苷(3)、3,12-O-β-D-二吡喃葡萄糖苷-11,16-二羟基松香醇-8,11,13-三烯(4)、2α,3α,19α-三羟基-12-烯-28-乌苏酸(5)、2α,3α,19α,23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸(6)、2α,3β,23,29-四羟基-12-烯-28-齐墩果酸(7)、阿江榄仁树葡糖苷Ⅱ(8)、2α,3β,23,29-四羟基-12-烯-齐墩果酸-28-O-β-D葡萄糖苷(9)、悬钩子皂苷R1(10).其中,除化合物2和5外,其余均为首次从该植物中分离得到.     

1—丙二烯基—2，3，4，6—四—氧—乙酰基—β—D—吡喃糖苷的合成及应用机理

分别采用化学、声化学及光辐射等方法合成了1-丙二烯基-2,3,4,6四-氧-乙酰基-β-D-吡喃糖苷,结果表明声化学方法最有效、快速;借助电子自旋共振（ESR）技术及相关实验,证实此类糖苷的生成为一离子消除反应,所合成的糖苷化合物脱去乙酰基后对T、B淋巴细胞具有体外免疫调节作用。