1,3,3-三甲基-6′-乙氧甲基-8′-硝基吲哚啉螺苯并吡喃的合成

３－硝基－５－氯甲基水扬醛与二乙胺／乙醇反应制得本文中间体３－硝基－５－乙氧甲基水杨醛（Ⅰ）与三乙胺反应得到〔３－甲酰基－４羟基－５－硝基〕苄基三乙基氯化铵（Ⅱ）。使（Ⅰ）和费歇尔碱进行环化缩合制得题示光致变色化合物。它们的结构经元素分析、波谱测定和已知化学反应确证，并对（Ⅱ）的质谱进行了讨论     

吲哚-3-乙酸、吲哚-3-丁酸和邻菲啉的量子化学计算

通过对吲哚 3 乙酸、吲哚 3 丁酸和邻菲啉的量子化学计算 ,可以对它们与RE(Ⅲ )的配位方式做出定性或半定量的解释     

5-溴-7-溴甲基-1-氢吲哚-2,3-二酮的合成

以邻甲基苯胺为原料,经分子内重排和自由基引发反应,合成医药中间体5-溴-7-溴甲基-1-氢吲哚-2,3-二酮。利用高效液相色谱、IR和1H-NMR等对产品进行表征,结果显示,经重结晶和柱层析分离提纯的产品,产率达到60%。     

5′-硝基吲哚啉螺苯并吡喃化合物的合成

研究了一种吲哚啉螺苯并吡喃类光致变色化合物的合成，优选了从3-甲氧基水杨酸制备中间体3-甲氧基-5-硝基水杨醛的条件．优化后的反应条件温和，易于控制，产率可提高到69．4％．本文尝试在醋酸介质中，用浓硝酸对叫唤批螺苯并吹响化合物直接硝化，以制取其5′-硝基取代物，此方法未见文献报道，反应温和，产品纯净，产率可达到77．8％．对合成过程中的各产物，均进行了元素分析和IR、1H－NMR等谱图鉴定．     

热致变色螺吲哚啉苯并吡喃-6′-亚甲基巴比土酸的合成

利用６′－醛基螺吲哚啉苯并吡喃与巴比土酸或１，３－二乙基巴比土酸的反应，合成了螺吲哚啉苯并吡喃－６′－亚甲基巴比土酸和螺吲哚啉苯并吡喃－６′－亚甲基双（１，３－二乙基巴比土酸），经元素分析、１ＨＮＭＲ等确定了它们的分子结构和组成。发现它们具有热致变色作用，并据此试制了热致变色油墨。     

热致变色螺吲哚啉苯并吡喃—6‘—亚甲基巴比土酸的合成

利用６’－醛基螺吲哚啉苯并吡啁与巴比土酸或１，３－二乙基巴比土酸的反应，合成了螺吲哚啉苯并吡喃－６‘－亚甲基巴比土酸和螺吲哚啉苯并吡喃－６’－亚甲基双（１，３－二乙基巴比土酸），经元素分析，＾１ＨＮＭＲ等确定了它们的分子结构和组成。发现它们具有热致变色作用，并据此试制了热致变色油墨。     

5-取代吲哚化合物的合成研究

本文以吲哚和亚硫酸氢钠为原料,经吲哚啉中间体的步骤分别合成了5-溴吲哚、5-硝基吲哚与5-氨基吲哚,所合成的化合物利用核磁共振氢谱、红外光谱等进行了表征与确认,并对合成条件等进行了探讨.     

2-吲哚乙酸乙酯的合成

丙二酸二乙酯在醇溶液中,与氢氧化钾皂化得到丙二酸单乙酯钾盐,然后在N,N’-羰基二咪唑(CDI)作用下,与2-硝基苯乙酸进行亲核加成得到4-(2-硝基苯基)-乙酰乙酸乙酯,再经三氯化钛的催化还原环化制得医药中间体2-吲哚乙酸乙酯,收率达72.2%。     

N—十六烷基双吲哚啉螺苯并吡喃的紫外可见吸收光谱

报告了光热致变色化合物Ｎ－十六烷基双吲哚啉螺苯并吡喃在不同溶液中的紫外可见吸收光谱，考查了浓度和酸碱性对光谱的影响，用光谱法测定了了醇溶液中的平衡常数和暗褪色速率常数，对光谱与结构的关系进行了初步的讨论。     

6—对位取代苯乙烯基吲哚啉螺吡喃紫外可见光谱

讨论了题示化合物在紫外可见光谱中的取代基效应，得到γ１（１／λ１）与│δρ│相关性良好的线性关系。另外，通过对该类化合物部花菁稳定性的研究表明，８－硝基对环式的稳定性起着重要的作用。     

7-AVCA的合成

设计并成功建立了以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基-4-头孢烷酸对甲氧基苄酯(GCLE)为原料合成7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸(7-AVCA)的路线,并对其工艺条件进行了优化,确定了7-AVCA的最佳合成条件.当n(GCLE)∶n(PPh3)∶n(NaI)∶n(HCHO)∶n(NaOH)为1.0∶1.1∶1.0∶10.6∶0.976时,3-乙烯基头孢菌素中间体5的收率为90.7%;当n(中间体5)∶n(苯酚)为1.0∶10.0,反应温度为60℃,反应时间为4 h时,7-AVCA的收率为77.0%.     

药物中间体7-羟基异黄酮及其衍生物的合成

7-羟基异黄酮及其衍生物是重要的药物中间体,以其合成的相关药物可用于治疗骨质疏松、防止肿瘤细胞扩散、治疗冠心病等。作为一种重要的药物中间体,7-羟基异黄酮及其衍生物的合成和性能研究已经引起了国内外的广泛关注。对近年来该类物质的合成方法和途径进行了总结,并比较了各种合成方法的优缺点。     

FOX-7研究新进展

综述了国内外研究者对1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)性能、合成新方法、晶体结构特性、热化学特性及其在火炸药中应用的最新研究进展。研究结果表明,FOX-7感度低于RDX,其具有较好的能量性能、爆轰性能和金属加速性能等,分析并提出了FOX-7应用于武器系统中的研究内容。     

Pechini法合成SrAl4O7研究

利用Pechini法合成了SrAl4O7,研究了溶液pH和柠檬酸与金属离子摩尔比n（CA）／n（M）对SrAl4O7结晶过程的影响,确定了SrAl4O7随时间和温度的稳定范围．结果表明,增加溶液pH和n（CA）／n（M）有利于形成SrAl4O7．当n（CA）／n（M）=2时,在900℃,加热2h,从pH=7的前驱体形成单相的SrAl4O7;若不调节pH,即使在1100℃,加热2h也不能形成单相的SrAl4O7．当n（CA）／n（M）增加到4时,对不调节pH的前驱体,在1100℃,加热2h形成单相的SrAl4O7;调节溶液pH=7,单相的SrAl4O7的形成温度降低到900℃,2h．SrAl4O7至少能在1400℃稳定2h,在1500℃开始分解．     

3-硫代呋喃甲酰-7-氨基头孢烷酸合成方法的改进

在三氟化硼乙醚络合物作用下,7-ACA(7-氨基头孢烷酸)与2-呋喃甲硫羟酸在碳酸二甲酯溶剂中缩合制备头孢噻呋关键中间体.其纯度高(≥98.0%,HPLC归一化),收率高(80.0%),不用纯化可直接用于头孢噻呋的制备.     

液相混合法合成CaAl4O7研究

利用液相混合法合成CaAl4O7,研究溶液的pH值和柠檬酸与金属离子的摩尔比对CaAl4O7的形成温度的影响.结果表明,增加柠檬酸与金属离子的摩尔比有助于CaAl4O7的形成.当柠檬酸与金属离子的摩尔比为2时,不调节溶液的pH值,可在1 000℃,2 h得到单相的CaAl4O7,调节溶液的pH值至7,杂质相CaAl2O4形成,即使到1 100℃,该杂质相仍不消失.增加柠檬酸与金属离子的摩尔比至4,不调节溶液的pH值时可在850℃,2 h得到单相的CaAl4O7,若对于pH=7的前驱体,CaAl4O7的形成温度降低到800℃.该温度比固相反应法合成CaAl4O7的温度下降了760℃.     

7-羟基黄酮和7,8-二羟基黄酮的改良合成与结构修饰

利用改良的Baker-Venkatarama重排法,以乙酰芳基酚为原料,经过二步反应合成了7-羟基黄酮(3a)和7,8-二羟基黄酮(3b)．通过对7-羟基黄酮和7,8-二羟基黄酮A环酚羟基的结构修饰,分别合成了三个7位取代和二个含苯并二氧杂环的新黄酮衍生物(4-6,7a,7b)．所合成化合物的结构已由MS,^1HNMR,IR等波谱方法所证实、     

甲氧头孢中间体7-MAC的合成工艺改进

以7-ACA为原料,浓硫酸作催化剂,乙腈为溶剂,与1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑反应得到中间体7-TMCA,产率为90;;再以二甲基亚砜为溶剂,将新制的二苯基重氮甲烷与7-TMCA在45℃反应5 h,得中间体7-ATCA,产率为92;;7-ATCA与3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛加热回流得中间体Schiff Base A,产率为95;; Schiff Base A与复合氧化剂B、甲醇反应得Schiff Base B,产率为93;.最后以甲醇-THF-H2O为溶剂,将Schiff Base B与Girard T试剂反应得7-MAC,产率为92;.7-MAC的总收率达到62;,其结构经核磁氢谱及质谱确证.     

7-芳亚甲基异长叶烷酮类化合物的合成及其 紫外吸收特征

以异长叶烷酮为原料,采用叔丁醇钾为催化剂,分别与对溴苯甲醛、对氟苯甲醛、间硝基苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛等进行缩合反应,合成了系列7-芳亚甲基异长叶烷酮类化合物a—j。采用¹H NMR、¹³C NMR、GC-MS和FT-IR等分析手段对合成所得7-芳亚甲基异长叶烷酮类化合物的结构进行了鉴定,并探索了化合物a—j的紫外吸收特性与光稳定性。结果表明:化合物a、b、c、d、j对中波紫外线(UVB)具有良好的吸收性能; 而化合物e、f、g、h和i对长波紫外线(UVA)和UVB均具有较好的吸收性能。化合物a—j的光稳定顺序为h>g>e>c>a>d>b>f>i>j,其紫外线吸收强度顺序为d>i>e>h>g>f>b>c>j>a。     

头孢母核7-ACCA的合成与表征

7-氨基-3-氯-3-头孢烯-4-酸（7-ACCA）是合成多种头孢菌素的重要中间体。文中以3-氯代头孢二苯甲酯为起始物,经弱酸苯酚水解去4位二苯甲基和固定化青霉酶PGA-450 裂解去7位苯乙酰基两步反应制得7-ACCA,两步总收率达85.0%以上。用HPLC测定其含量,产品7-ACCA质量分数达99.0%以上,略高于所购进标品。用红外、元素分析和核磁共振对7-ACC A进行了结构表征,结果表明,样品7-ACCA的分析结果与标准样品7-ACCA的结果一致。试验发现,去4位二苯甲基最佳反应温度为60～65℃,去7位苯乙酰基的最佳温度为30～32℃,最佳pH值为9.0。在最佳反应条件下,进行了400～450批的批次实验,转化率和收率都无明显降低。本合成方法工艺简洁、产率高,所用试剂价廉易得,基本无污染。