5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

HDEHP的基本常数及其萃取三价轻稀土离子平衡常数的测定

本文提出了一个测定难溶酸(HA)在水中的电离常数的简便方法。该法只需用标准NaOH溶液连续滴定HA-HA的饱和水溶液两相体系,同时测定水溶液的pH变化,再用适当方法测定HA在纯水中的溶解度,即可求得HA的电离常数。应用该法及两相pH滴定法测定了25℃时HDEHP在纯水中的溶解度S、在水中的电离常数Ka、在苯及正十二烷中的二聚常数K_2、以及在水和上述两种溶剂间的分配常数Kd。结果为S=(3.52±0.02)×10~(-4)摩尔/升,pK_a=2.79±0.06,lg(K_2)苯=3.87±0.07,lg(Kd)水/苯=3.23±0.07,lg(K_2)正十二烷=4.43±0.04,lg(Kd)水/正十二烷=1.94±0.06。应用两相pH滴定法测定了μ～10~(-3)时三价轻稀土离子在(Na~ ,H~ )NO_3~-—H_2O/HDEHP-C_6H_6体系中的分配平衡常数β,它们的对数值为:La,-2.17±0.03;Ce,-1.43±0.05;Pr,-0.77±0.03;Nd,-0.45±0.04;Sm,0.28±0.03) Eu,0.66±0.05。用放射性示踪法测得Nd~(3 )、Pm~(3 )、Eu~(3 )在上述体系中的lgβ值分别为-0.52±0.02,-0.08±0.02和0.61±0.03。     

二(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)萃钠的研究

本文用两相滴定法测定了HDEHP在煤油/H_2O体系中的二聚常数(K_2)和两相电离常数((K_d)/(K_a))位,其结果(25±0.5℃)为: 其中[],()分别表示浓度和活度, (o) 代表有机相,水相不加下标。在上述实验的基础上,考察了HDEP—煤油/0.1M(N_a,H)Cl体系萃钠的行为。在不直接取样分析两相纳含量的情况下,通过对两相滴定数据的数学处理,表明: 当α(体系中HDEHP被NaOH中和的分数)较低时,萃取反应为当α>25%且有机相HDEHP的初始浓度C_(HA(0)=1×10~(-3)M时,萃钠的反应为1g K_(1,0)~(Na)=-6.70±0.04     

二(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)和吡啶在苯/(Na,H)ClO_4体系中的反应

本文在25±1℃条件下用平衡分配法考察了吡啶(B)在HDHP—苯——(Na,H)ClO_4体系中的分配行为,测得萃取平衡为■其中K_(ex),1,2=10~(2·34)。萃取反应类似于中性络合反应。据文献[6]的数据,求得反应的生成常数β_(1,2)(0)=10~(1·03)。其中B:表示未质子化的吡啶, H_2A_2:l表示HDEHP=聚分子, a,0:分别表示水相和有机相。     

Poincar'e型微分方程的极限环线(续)

在论文的基础上继续研究POincare′型微分方程的极限环线。考虑微分方程dx/-y αx multiply from i=1 to n(x-x_0)~2 (y-y_0)~2-K_i]=dy/x αy multiply from i=1 to n(x-x_0)~2 (y-y_0)~2-K_i] (1)其中α是不等于零的常数,K_1,K_2,……,K_n是大于零的常数,x_6,y_9是任意常数。辅理1.微分方程(1)能化为     

乙二胺四乙酸锑(Ⅲ)和氨三乙酸锑(Ⅲ)螯合物稳定性的研究

本文用分光光度法研究 EDTA—Sb(Ⅱ)螯合物,其吸收峰在210mμ处。在 pH=1.6—2.0之间络合物的克分子消光系数∈最大。pH=2.0,Sb(Ⅲ)在10γ/ml 之内服从比耳定律。(1.210±0.0003)×10~4用 Job 浓比递变法,pH=2.0,在215mμ处测其光密度,求得螫合物的组成为 AB型,并计出在27—28℃K 稳定=(2.10±0.29)×10~(12)。用 pH 滴定法在离子强度μ=0.1,t=25℃下测得 NTA 的连续电离常数K_1=1.10×10~(-2),K_2=1.93×10~(-3)及 K_s=1.98×10~(-10)。从生成函数 n 对 logY~≡作生成函数曲线求得求得 NTA—Sb(Ⅲ)螫含物为 AB 型,(?)定稳:(5.23±1.15)×10~8。     

HTTA和P_(350)对三价稀土离子的协同萃取

本文采用两相滴定法研究α-噻吩甲酰三氟丙酮和甲基膦酸二甲庚酯对三价稀土离子(除P_m、含Y)的协同萃取机理,结果如下: 1.测得HTTA在CCl_4-H_2O(0.1MNa ClO_4)相间的两相电离常数,25±0.5℃时,pK_(aE)=7.63±0.01。 2.起始有机相0.01MHTTA-CCl_4,起始水相10~(-3)M RE~(3 )(0.1MNaClO_4),在25±0.2℃下用P_(350)进行萃取滴定。形成RE(TTA)_3(P_(350))和RE(TTA)_3(P_(350))_2两种类型协萃络合物,它们的稳定常数β_(301)和β_(302)的对数值列于表1。logβ_(301)随镧系元素原子序数的增加而增大,logβ_(302)随原子序数的变化呈现四分组效应。 3.钇形成和镧系元素相同的两种类型的协萃络合物,其稳定常数大小位置均在Ho和Er之间。     

H_0~3(Ω)→L~(2n/n-6)(Ω)的最佳嵌入常数

给出了 S =inf{ ∫Rn D(Δu) 2 dx u∈H3 loc(Rn) ,∫Rn u 　2nn- 6 dx =1}达到函数 ,并得到了H3 0 (Ω)L　2nn- 6 (Ω) 的最佳嵌入常数 .     

应用铁磁共振法测量易(111)面YIG磁膜的K_1,K_u和γ

本文全面地分析了用铁磁共振法测量易(111)YIG(钇铁石榴石)磁性薄膜的立方磁晶各向异性常数K_1、单轴各向异性常数K_u以及旋磁比γ的理论公式,从而找到了将静磁场H加在YIG薄膜的((?)10)面上的测量及计算程序的简便方案.文中指出,在[11(?)]轴上,外加静磁场H和磁化强度M方向是不一致的,文中还给出了易(111)面YIG磁性薄膜K_1,H_u和γ的测量结果.     

Hammett—Brown方程的应用

1 Hammett方程 Hammett方程适用于芳环间位或对位侧链上的反应.它以苯甲酸离解为标准反应来衡量取代基效应,即取代苯甲酸(间、对位取代)的离解常数(K_(m(p)))相对苯甲酸离解常数(K_o)的对数值,与取代基特性常数(σ_(m(ρ)))成直线关系,即log(K/K_o)=ρσ(ρ为直线斜率,相当于反应特性常数.苯甲酸离解的ρ=1,代入公式,得一系列σ_(m(ρ))值).用来研究侧链反     

钛(Ⅳ)与反式1,2-环己二胺四醋酸(DCTA)络合物稳定常数的测定及其极谱行为的探索

本文探讨了钛(IV)-DCTA络合物在极谱过程中的一些电化学行为,讨论了极谱测定Ti(IV)-DCTA络合物的理论依据,并对迄今未见报导的该络合物稳定常数进行了测定.得到1.在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃pH3-5.0,条件下,测得Ti(IV)与DCTA络合物稳定常数为lgk=19.12±0.70;2.确定Ti(IV)与DCTA络合物在极谱过程中两个氢离子参予了电极反应;3.确定了络合物的电极反应电子转移数为n=1;4.并确定了在本文实验条件下,Ti(IV)与DCTA络合物极谱波的可逆情况.     

镧系元素三元协萃规律研究——ABB类(HPMBP-N503-TOPO)三元协萃Tb~(3+)、二元协萃Nd~(3+)机理

本文研究1-苯基3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(HPMBP)、N,N-二(1-甲庚基)乙酰胺(N503)、三辛基氧化膦(TOPO)的甲苯溶液,从高氯酸底液中分别萃取Tb~(3+)及 Nd~(3+)机理。实验发现Nd~(3+)只有二元协萃(HPMBP+N503,HPMBP+TOPO),无三元协萃效应,但Tb~(3+)存在三元协萃。根据实验数据得到一元、二元、三元萃取平衡常数分别为logβ_1,T_b=-3.64,logβ_1,Nd=-4.41(HPMBP体系,生成萃合物为Tb(PMBP)_3、Nd(PMBP)_3);logβ_1~*,T_b=-2.64,logβ_1~*,N_d=-3.41(萃合物为Tb(PMBP)_3(HPMBP)、Nd(PMBP)_3(HPMBP)); logβ_(12),T_b=1.45,logβ_(12),N_d=0.959(HPMBP+N503体系);logβ_(13),T_b=6.40,logβ_(13),N_d=5.65(HPMBP+TOPO体系);logβ_(123),T_b=4.01(HPMBP+N503+TOPO三元体系)。     

2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(P_(507))在水—癸醇体系中两相电离常数的测定

本文用VPO 法证实P_(507)在癸醇中以单体形式存在的基础上,用电导滴定法测定了水相中萃取剂总浓度S,并用pH 两相滴定法测定了P_(507)在水一癸醇体系中的电离常数K_α、两相分配常数Kd 和两相电离常数K_(αE).测定值:S=5.30×10~(-5)M; pKα=3.88;1gKd=3.18; pK_(αE)=7.06.     

二噁(口英)类化合物PCDDs正辛醇/水分配系数的QSAR研究

根据分子拓扑理论 ,提出二类化合物分子中顶点原子价点价值δi H的计算方法 ,并由δi H构建分子结构信息价连接性拓扑指数 mχH(m =1,2 ,3,...,n) ,提出取代基原子距离熵 S指数 .用 mχH(m =1,2 )和 S研究二类化合物的正辛醇 /水分配系数 Kow的 log Kow的构效关系 (QSAR) ,相关性显著 (a=0 .0 5 ,P =0 .0 0 0 0 ) ,其计算值与实验值的吻合程度高于有关文献 .利用建立的模型 ,给出无 log Kow 文献值的其他 33种 PCDDs化合物的预测值 .     

H30(Ω)→L2n/n-6(Ω)的最佳嵌入常数

给出了S=inf{∫Rn|D(△u)|2dx|u∈H3kx(Rn),∫Rn|u|2n n-6dx=1}达到函数,并得到了H30(Ω)→L2n n-6(Ω)的最佳嵌入常数.     

Fe(Ⅲ) EDTA 催化分解H2O2反应动力学研究

用比色法研究了Fe(III_EDTA催化分解H2O2反应,在pH=8.2,离子强度I＝0。1,温度T＝288,OK的条件下,反应的动力学方程为－d[H2O2]/dt=k(h2o2][Fe(III)EDTA],速率常数k=30.38dm^3.mol^-1,min^-1,反应的活化能En=43.15kJ.mol^-1,并对反应机理进行了讨论。     

N_(7402)萃取铂(Ⅳ)的机理和热力学研究

研究了氯化三烷基甲基铵 N_(7402)煤油溶液从盐酸介质中萃取铂(Ⅳ)的平衡.考察了酸度、萃取剂浓度和温度等因素对铂萃取的影响;用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和斜率法确定萃合物的组成为(R_3NCH_3)_2PtCl_6;并通过紫外可见光谱证实该萃取过程属于阴离子交换机理,测得表观萃取平衡常数 K_(ex)=158.6,变△H=0.154kJ·mol~(-1),自由能变△G=-12.55kJ·mol~(-1),熵变△S=41.60J·mol~(-1)·K~(-1)。     

荧光猝灭法测定铁(Ⅲ)-铝试剂络合物稳定常数

首次研究了铁 ( )对铝试剂荧光的猝灭作用 ,用荧光猝灭法测定了铁 ( )铝试剂络合物的稳定常数 .在 p H=4 .7的乙酸缓冲溶液中 ,用 2 97nm紫外光照射铝试剂溶液可以产生很强的荧光 ,最大发射波长为 4 0 9nm.Fe3 +离子可以和铝试剂形成铁 ( )铝试剂络合物 ,使铝试剂的荧光猝灭 .推导了用荧光猝灭法测定络合物稳定常数的计算方法 ,测得铁 ( )铝试剂络合物的条件稳定常数为 lg K′=4 .90± 0 .0 3( n=1 5 ) .     

镉和吡啶络合物的电位研究

1950年 B.E.Douglas,H.A.Latinen 及 J.C.Bailar 曾经用极谱法研究了镉离子 Cd~(++)及吡啶 C_5H_5N(在本文中以 Py 表示)在水溶液中形成的络合物,他们认为在镉离子和吡啶之间存在着两种络离子:Cd(Py)~(++)及 Cd(Py)~(++),在吡啶浓度为0.4—1M 时主要是前者,1—2M 时则为后者;并求出稳定常数分别为 K_2=10~(2.14)及 K_4=     

正烷基亚氨二乙酸与二价过渡金属离子络合平衡的研究——正烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数

本文介绍五种长碳链的正烷基亚氨二乙酸(Cn H_(2n+1) N(CH_2COOH)_2,其中n=6,8,10,12,14)的合成。在25±0.1℃,表观离子强度0.1(KNO_3)的条件下,用pH电位法测定了上述各酸根离子的三级加质子常数。用HClO_14标定pH计求取了混合溶剂中H~+的浓度;推导了线性回归法计算K_2H和K_3H的公式。