过亚硝酸根异构化的量子化学研究

采用ＰＭ３ 法对过亚硝酸根异构化成硝酸根的反应进行了研究,得到了异构化反应过渡态的几何构型,从理论上论证了异构化的机理。     

亚硝酸过氧酯热分解反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／ＡＭ１方法研究了亚硝酸过氧酯的热分解反应柚是。结果表明,该反应所循的路径是途径一个四元环过渡态,消去亚硝酸生成酮。     

丙醛异构化的量子化学研究

采用ＰＭ３法对丙醛异构化成丙烯醇进行了研究，得到了互变异构反应过渡态的几何构型．从理论上论证了这一异构化的机理．     

亚磷酸异构化的量子化学研究

用从头计算方法研究了亚磷酸的异构化，优化了过渡态的几何构型，计算了反应的活化能及热效应，并对反应过程中各原子间电子的迁移进行了分析，从理论上预测了反应的机理．     

反式亚硝酸与顺式亚硝酸异构化反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法,在ＭＰ２／６－３１Ｇ水平上对反式亚硝酸面外异构化为顺式亚硝酸反应的机理进行了研究． 计算表明：该反应为放热反应,活化势垒为５３．４１ ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １．     

次硫酸二次氯苄酯异构化反应机理的量子化学研究

用量子化学ab intio方法对反应物和产物的几何结构进行了优化,用QST2方法寻找到了过渡态,从理论上论证了次硫酸二对氯苄酯异构化反应机理,计算了反应活化能,得出了该反应是吸热反应的结论。     

碳糊电极测定亚硝酸根的研究

用线性扫描伏安法、计时电流法和循环伏安法等电化学方法研究了NO_2~-在电极上的电化学行为,初步探讨了NO_2~-在电极上的反应机理,同时选择了最佳的实验条件。实验表明:在0.014mol/L Na_2HPO_4-KH_2PO_4(pH=7.0)的缓冲溶液中,亚硝酸根的氧化峰电位在0.95V,NO_2~-的浓度在4.4×10~(-6)～1.7×10~(-3)mol/L范围内与氧化峰峰高具有良好的线性关系,相关系数为0.9987,检测限为2.2×10~(-6)mol/L。在此情况下,许多离子均不干扰NO_2~-的测定。     

亚硝酸根光分析方法研究的新进展

亚硝酸根广泛存在于土壤、天然水、食品等物质中，它是水质、环境、食品等检测的一个重要项目。中国加入WTO以后，中国的农副产品要出口，克服技术贸易壁垒至关重要。因此，建立简便、快速、灵敏的亚硝酸根检测方法，在食品和环境分析中具有重要的现实意义，对亚硝酸根的光度法测定的现状及发展进行了综述。     

类硼烯HBLiF的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／６－３１＾＊解析梯度方法研究了类硼烯ＨＢＬｉＦ的结构,得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型,分析了各构型的结构特点及稳定性,文中还给出了各构型的Ｍｕｌｌｉｋｅｎ集居数和基本构型的前线分子轨道,并简单讨论了两种基本构型的化学活性。     

N2H4异构化和构象变化的量子化学研究

采用量子化学的方法,通过对N2H4的所有可能的键角和二面角变化过程进行势能面扫描,获得了相应的能量和构型之间的关系,从而研究了N2H4的异构化机理和构象的变化.     

催化动力学极谱法测定痕量亚硝酸根

在硫酸介质中，痕量亚硝酸根对溴酸钾氧化甲基橙的反应有极强的催化作用，而甲基橙在电极上产生曼敏的极谱吸附波．以极谱法测定催化反应过程中甲基橙浓度的变化，建立了催化动力学极谱法测定痕量亚硝酸根的方法．在选定最佳实验条件下，方法的线性范围是0，0052-0.5336mg／L     

催化法测定痕量亚硝酸根

基于稀H3PO4介质中NO2-催化KBrO3氧化溴甲酚绿的褪色反应,建立了测定NO2-的催化光度法,该方法测定NO2-的线性范围为0.02～0.25mg/L,检出限为1.1×10-5g/L,此方法简便,灵敏度高,选择性好,用于痕量NO2-的测定,结果满意.     

乙二醇重排反应的量子化学研究

用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法研究了乙二醇在酸性条件下的反应过渡态，讨论了反应机理     

甲酸及其顺反异构化过渡态的力场、振动频率和异构化反应途径的量子化学研究

用SCF MO ab initio计算,基于3—21G基组,用能量梯度法优化了顺式和反式甲酸分子的平衡几何构型。用反应途径法(reaction pathway)得到了甲酸顺反异构化的过渡态。将模型势函法和MNDO方法结合起来,得到了顺、反甲酸分子的完整力场。利用对角力常数校正因子的可迁性,获得了过渡态的力场,进而求得了各体系的简正振动频率和相应的振动模式。根据RRKM单分子反应理论,得到了相应的频率因子和活化熵值。计算结果与实验观测值进行比较,对分子的性质进行了讨论。     

类硼烯HBLiF的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／６－３１Ｇ＊解析梯度方法研究了类硼烯ＨＢＬｉＦ的结构，得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型，分析了各构型的结构特点及稳定性，结果表明，构型是ＨＢＬｉＦ的最稳定构型，而和构型是ＨＢＬｉＦ参加化学反应的基本构型，文中还给出了各构型的Ｍｕｌｉｋｅｎ集居数和基本构型的前线分子轨道，并简单讨论了两种基本构型的化学活性．     

催化光度法测定亚硝酸根

本文基于在稀硫酸介质中,柠檬酸存在下,亚硝酸根催化KBrO_3氧化DBC—偶氮胂吸光度降低,研究了催化光度法测NO_3~-的条件和干扰情况,提出了一种新的测定亚硝酸根的方法。该法的灵敏度高,选择性好,标准回收率为98.0％——102.5％,经对水样分析,获得较满意的结果。     

乙二醛的Cannizzaro反应的量子化学研究

本文用量子化学从头计算方法研究了乙二醛在碱性条件下的Ｃａｎｎｉｚｚａｒｏ重排反应，得到了该反应可行的微观机理，与同位素跟踪实结果一致。     

亚硝酸根的催化动力学光度法测定

在酸性介质中,NO-2对KBrO3氧化甲基红反应有强烈的催化作用,研究了反应的动力学条件,建立了测定痕量NO-2的新方法,方法的测定范围为0.32～4.8μg/L,检出限为5.4×10-11g/L.该方法简便、灵敏,选择性好,用于水样中NO-2的测定,结果满意.