Ebselen对羟基自由基作用的ESR研究

本文用ESR研究了Ebselen对羟基自由基的作用.结果表明:Ebselen能清除羟基自由基;其清除作用随浓度增加而增加;Ebselen的清除效果远大于SeO_2.     

TiO2纳米晶表面羟基自由基的生成对光催化性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备纳米TiO2.用X射线衍射谱(XRD)测定了TiO2粒子的晶相结构;以对苯二甲酸作为探针分子,结合化学荧光技术研究了TiO2表面羟基自由基的生成;以降解罗丹明B(RhB)为模型反应,考察了TiO2粒子的光催化活性.结果表明,TiO2粒子的晶相结构对其羟基自由基的生成和光催化活性产生显著影响;羟基自由基的生成速率越大,光催化活性越高.     

紫精自由基缔合行为的ESR研究

紫精自由基缔合行为的ＥＳＲ研究梁丽君１）刘福田１）朱思成１）余立新１）邹志琛１）白令君２）何炳林２）（１）山东师范大学化学系，２５００１４，济南；２）南开大学吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室，３０００７１，天津，第一作者３１岁，女，讲师）紫精...     

分光光度法测定Fenton反应产生的羟基自由基

基于水杨酸可以捕获羟基自由基（·OH）生成2,3-二羟基苯甲酸和2,5-二羟基苯甲酸,在波长510nm处有最大吸收的原理,建立一种用分光光度法检测Fenton反应产生的羟基自由基（·OH）的方法．通过对反应体系影响条件的优化,筛选出最佳反应物配比和最佳实验条件,并对其稳定性进行检测．在此基础上。测定抗氧化剂对羟基自由基（·OH）的清除率．结果表明：该体系反应灵敏、稳定性高,可作为抗氧化剂的筛选方法之一.     

大黄提取物对羟基自由基的清除效果研究

采用四氯化碳和无水乙醇提取大黄中的有效成分，用比色法测定不同浓度的大黄提取物对羟基自由基的清除率。结果表明：大黄的提取物对羟基自由基具有明显的清除作用。找到了在实验条件下，大黄提取物对羟基自由基清除作用的最佳值，即四氯化碳和无水乙醇提取物浓度分别为0．3％和0．15％时，清除率分别为25．3％和50．1％。     

溴甲酚绿测定Fenton产生的羟基自由基

利用Fenton反应产生的羟基自由基与染料试剂溴甲酚绿(Bromocresol green,BG)发生氧化反应后使其吸光度值降低,建立了一种可间接测定羟基自由基的新方法.确定了体系的最佳实验条件,采用抗坏血酸和硫脲为羟基自由基清除剂测定了其羟基自由基清除率D%及其与清除剂的线性回归方程.用拟定羟基自由基测定新方法应用于光催化降解孔雀绿(Malachite green,MG)体系中的羟自由基含量测定,表明该方法可作为测定羟基自由基和筛选抗氧化剂的方法之一.     

TiO2光催化剂的改性研究进展

 TiO₂光催化剂具有禁带宽度较大、光生电子-空穴易复合等缺点,因而国内外关于TiO₂光催化剂的改性研究很多。本文综述了贵金属沉积、元素掺杂(金属离子掺杂、非金属掺杂、共掺杂)、复合半导体、表面光敏化、表面酸化等TiO₂光催化剂改性方法及原理。其中,非金属掺杂和共掺杂改性可使TiO₂光响应波长红移,同时保留TiO₂对紫外光的响应,从而实现良好的处理效果叠加。最后展望了TiO₂光催化剂改性研究的未来研究方向,即兼顾生产成本,保持TiO₂在复杂环境下的稳定性,并提高其回收利用率。     

纳米TiO2对甲基橙的吸附及光催化降解

采用新型氯化法制备纳米TiO₂，研究了纳米TiO₂悬浆体系对甲基橙溶液的降解脱色情况。研究表明，自制纳米TiO₂对甲基橙具有良好的吸附性，避光暗处也能够对甲基橙得到部分降解作用。考察了避光及不同光源照射下纳米TiO₂对甲基橙的脱色情况，并在 160W汞灯照射下，对甲基橙溶液初始浓度、催化剂投加量、反应时间和反应温度对甲基橙溶液的降解脱色速率的影响情况进行了研究。结果表明，光源对甲基橙的降解脱色速率影响不大；纳米TiO₂投加量为 5.0～13.0g/L时，对100～400mg/L的甲基橙溶液可达到良好的脱色效果；常温情况下纳米TiO₂ 投加量为 13g/L时，与100mg/L的甲基橙溶液反应30min，在160W汞灯照射下甲基橙脱色率可达91.1%，避光暗处脱色率可达86.9%。     

纳米CuO/TiO2的光催化降解及其应用

利用水热法制备了掺杂铜离子的纳米TiO₂粉体，并利用XRD和TEM对其进行了表征。通过对罗丹明6G 溶液光催化降解反应，研究了固定化纳米CuO/TiO₂粉体的光催化性质。实验表明，固定化纳米CuO/TiO₂粉体的光催化性高于固定化纳米TiO₂粉体。其机理是铜离子掺杂后提高了TiO₂对氧的吸附能力，减少了纳米粒子表面光生电子与光生空穴的复合，从而加速了光降解反应。另外，将其用于污水处理中取得了满意的结果。     

黑色素对羟基自由基清除活性的研究

利用荧光光度分析法研究了黑色素对羟基自由基的清除活性，羟基自由基由Cu2^ 催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应产生，研究表明在一定浓度范围内，黑色素清除羟基自由基能力与黑色素的初始浓度呈线性关系，不同来源的黑色素对羟基自由基的清除能力具有明显的不同。黑色素与尿酸、硫脲相比是更强的羟基自由基清除剂。     

电化学方法测定羟自由基反应速度常数

在维生素C存在下，铁－EDTA与H2O2反应生成的羟自由基和脱氧核糖作用，在酸性条件下生成丙二醛（MDA）；MDA与甲醛、氨通过Hantzsch反应，生成产物3，5－二甲酰－1,4-氢吡啶，加入羟自由基“清除剂”，用电化学方法监测3，5－二甲酰－1，4－二氢吡啶的形成，以此求得羟自由基“清除剂”与羟自由基反应的反应速度常数。     

·OH对窄间隙气体放电烟气脱硫效果的影响

采用窄间隙强电场电离气体放电,将O2,H2O等气体分子电离加工成高浓度的强氧化羟基自由基(.OH),进而在等离子体反应器中直接将模拟烟气中的SO2氧化脱除,反应产生的H2SO4采用电集雾器回收.脱硫过程中不使用催化剂,不加吸收剂,是一种具有应用前景的脱硫新方法.主要对放电功率、氧的体积分数以及水的体积分数对.OH和SO2脱除率的影响进行了实验研究,结果表明:模拟烟气总流量为0.1 m3/h,氧的体积分数为21%,水的体积分数为1.38%,SO2初始体积分数为0.08%时,SO2脱除率为78%.随着放电功率及O2,H2O体积分数的增加,SO2脱除率有明显提高.     

羟基自由基致死小新月菱形藻的生化机制

 船舶压载水中悬浮微藻的去除一直是一个难题。本文以小新月菱形藻（Nitzschia closterium minutissima）为压载水代表生物,研究了羟基自由基致死小新月菱形藻的生化机制。结果表明,当小新月菱形藻的浓度为1.2×106/mL时,致死小新月菱形藻的羟基溶液浓度范围为0.81~0.91mg/L。羟基自由基对小新月菱形藻的致死机制是对细胞蛋白质、藻糖和叶绿素等大分子的破坏,使其无法再生,从而达到压载水排放的生物量要求。     

基于Fenton反应的羟基自由基对胶原蛋白的氧化降解作用

研究了Fenton反应产生的羟基自由基对Ⅰ型胶原蛋白的降解作用。单独的过氧化氢(H2O2),Fe2+以及超氧阴离子自由基(O2-·)均对胶原蛋白无降解作用。但是,在经过氧化氢和Fe2+构成的Fenton反应产生羟基自由基后,胶原蛋白发生了降解。胶原蛋白的降解作用随着羟基自由基的增加(H2O2+Fe2+浓度增加)而加强。但羟基自由基的生成是瞬间完成的,其对胶原蛋白的降解作用随着H2O2和Fe2+反应时间的延长而降低。     

OH与TCE和PCE形成的加成中间体的异构化反应机理研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６ － ３１Ｇ 水平下研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的异构化反应（ 氯原子重排反应） 。该反应形成了一个三元环状过渡态,活化势垒较低,分别为４７ ．１５ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 和２２ ．１９ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 。但热力学函数计算表明,该反应在常温常压下是熵减、吸热、吉布斯自由能变化ΔＧ°＞ ０ 的过程,即为热力学禁阻的反应。     

羟基自由基杀灭压载水搭乘生物的中试实验

船舶压载水的给排过程是造成地理性隔离水体间海洋生物传播的最主要途径.为安全有效治理船舶压载水,采用强电离放电方法制取羟基自由基溶液,进行了杀灭压载水搭乘生物的中试实验研究.在20t/h外排压载水流量条件下,羟基自由基溶液比值浓度达到0.45 mg/L时,可以完全杀灭异氧细菌;羟基自由基溶液比值浓度达到0.65 mg/L时,可以在4 m(反应时间约1 s)长的排放管道中杀灭海洋微生物,同时改善了压载水水质.结果表明采用强电离放电方法制取羟基自由基可以有效的治理船舶压载水.