甲醇羰基化制乙酯催化剂的共聚物配体交替结构的…

选定单体Ａ为４－乙烯基吡啶，Ｂ分别为丙烯酸甲酯和丁烯酮，采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共的配以交替结构进行了理论研究，研究了改变温度及单体浓度对区聚物体交替结构的影响，并比较不同共聚物配体对活性的影响。     

甲醇羰基化制乙酸催化剂结构的理论研究(Ⅰ)

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法对甲醇羰基化制乙酸共聚物配体的铑催化剂结构进行了理论研究。计算并比较了二元共聚物配体ＡＡ、ＡＢ（或ＢＡ）、ＢＢ分别与铑配位形成四配位结构的成键状态、电荷布居及能量变化，从理论上支持了该催化剂的实测结果及对其活性的解释，并进一步说明了共聚物配体交替结构的重要作用。     

甲醇羰基化制乙酸催化剂结构的理论研究（I）

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法对甲醇羰基化制乙酸共聚物配体的铑催化剂结构进行了理论研究，计算并比较了二元共聚物配对ＡＡ，ＡＢ（或ＢＡ），ＢＢ分别与铑配位形成四配位结构的成键状态，电荷布居及能量变化，从理论上支持了该催化剂的实测结果及其活性的解释，并进一步说明了共聚物配体交替结构的重要作用。     

甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构的理论研究（I）

采用以ＡＳＥＤ—ＭＯ（合原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究，计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求出竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共聚物配体中ＡＢ比率，并研究了改变温度及单体浓度对共聚物配体交替结构的影响．     

甲醇羰基化反应速率控制步骤的理论研究

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法，对共聚物铑配合物催化甲醇羰基化制乙酸反应的速率控制步骤－氧化加成进行了理论研究，计算了不同共聚物配体形成的铑催化剂与碘甲烷的氧化加成反应途径，并得到反应活化能。分析了氧化加成反应过程中的电子转移和空间因素对活化能的影响，计算结果与实验结果是相符的，并从理论上解释了２－乙烯基吡啶形成的共聚物铑配合物催化活性高于４－     

甲醇羰基化制乙醇催化剂的共聚物配体交替结构的…

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体结构进行了理论研究。计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求现竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共     

甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构的理论研究(Ⅱ)

选定单体A为4-乙烯基吡啶，B分别为丙烯酸甲酯和丁烯酮，采用以ASED-MO（含原子对排斥的EHMO法）为基础的结构自动优化的EHTOPT法及Monte-Carlo法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究．研究了改变温度及单体浓度对共聚物配体交替结构的影响，并比较不同共聚物配体对活性的影响．     

γ—Al2O3负载杂多酸催化合成二甲醚

用浸渍法制备了Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０－Ｔｉ（ＳＯ４）２－Ｌａ２Ｏ３－γ－Ａｌ２Ｏ３（ＨＴＬＡ）复合催化剂，以吡啶为化学探针分子，研究了ＨＴＬＡ及γ－Ａｌ２Ｏ３的表面酸性质，并将ＨＴＬＣＡ作为催化剂，用于甲醇缩合制二甲醚的模型反应，对催化剂的活性进行了探讨。     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ     

一种复合固体超强酸催化剂的研究——I . 催化剂的制备及结构表征

制备了新型的复合固体超强酸催化剂ＳＯ２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２；考察了该催化剂在乙酸丁酯合成反应中的催化活性；用ＸＲＤ、ＡＥＳ、ＳＥＭ、比表面测定等技术研究了该催化剂的结构形态，并与ＳＯ２－４－ＺｒＯ２、ＭｏＯ３－ＺｒＯ２催化剂进行了比较。结果表明，ＭｏＯ３的引入明显地增大了催化剂的比表面，并且具有稳定介稳的四方相ＺｒＯ２（ｔ）、延迟晶化、提高催化剂表面含硫量的作用；ＳＯ２－４和ＭｏＯ３共存时，两者表现出较显著的协同效应。     

谷氨酸乙酯-NCA与谷氨酸苄酯-NCA共聚反应和竞聚率的测定

以二氧六环为溶剂，三乙胺（ＴＥＡ）为催化剂，谷氨酸乙酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＥＬＧ－ＮＣＡ）与谷氨酸苄酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＢＬＧ－ＮＣＡ）基聚反应。用１ＨＮＭＲ谱测定了共聚物中两种单体单元的组成。利用Ｋｅｌｅｎ－Ｔüｄｓ作图法和最小二乘法计算了两种单体竞聚率。结果表明ＥＬＧ－ＮＣＡ的竞聚率ｒ１＝０．９２６，ＢＬＧ－ＮＣＡ竞聚率ｒ２＝１．１５７。     

溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

THESYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF CROSSLINKED GELATIN WITH HYDROPHILIC/ HYDROPHOBIC GRAFTS

以过硫酸钾（ＫＰＳ）－亚硫酸氢钠（ＮａＢＳ）为引发体系，甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）及甲基丙烯酸（ＭＡＡ）为接枝单体，制得了具有亲水性与疏水性接枝支链交联明胶．用红外光谱确证了产物结构．实验结果表明，当［ＫＰＳ］＝［ＮａＢＳ］＝６×１０－３Ｍ，［ＭＭＡ］＝６×１０－１Ｍ，Ｇｅｌｘ－ｇ－ＰＭＡＡ＝４ｇ，ＳＬ＝４１００，６０℃反应５小时，接枝率Ｇ％及接枝效率Ｅ％均出现最大值．研究了此类两亲性接枝交联明胶的溶胀行为．     

接枝共聚单体与淀粉接枝共聚物上浆性能的研究

以Ｃｅ＾４＋为淀粉接枝引发剂，研究了接枝共聚单体对淀粉接枝共聚物（ＳＧＣ）上浆性能的影响。首先通过实验对丙烯酸（ＡＡ）、丙烯酰胺（ＡＭ）、丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）、丙烯酸甲酯（ＭＡ）、丙烯酸乙酯（ＥＡ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）、醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）和丙烯腈（ＡＮ）１０种接枝单体进行筛选，然后根据所归纳出的ＳＧＣ浆料接枝支链的分子结构模型，探讨了几种组合     

γ－谷氨酸甲酯－NCA与γ－谷氨酸苄酯－NCA共聚反应和竞聚率的测定

研究了以二氯乙酸为溶剂，三乙胺为引发剂，γ－谷氨酸甲酯－Ｎ羧基－α－氨基羧酐（ＭＬＧ－ＮＣＡ）与γ－谷氨酸苄酯－Ｎ羧基－α－氨基羧酐（ＢＬＧ－ＮＣＡ）的共聚反应．用１Ｈ－ＮＭＲ谱测定了共聚物中两种单体元的组成．利用Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ作图法和最小二乘法计算出两种单体竞聚率．结果表明ＭＬＧ－ＮＣＡ的竞聚率为，ｒ１＝０．９６０，ＢＬＧ－ＮＣＡ竞聚率为ｒ２＝０．７０４．     

MgO,AgCl和AgBr中Ni^2＋的g因子研究

用分子轨道和双自旋－轨道（双ＳＯ）耦合模型研究了ＭｇＯ、ＡｇＣｌ和ＡｇＢｒ中掺杂Ｎｉ＾２＋（ｄ＾８）离子的ＥＰＲｇ因子。研究表明，由于配体Ｂｒ（４ｐ电子）有大的ＳＯ耦合系数和较强的共价性，其对ＡｇＢｒ：Ｎｉ＾２＋的ｇ因子有重要的贡献。     

2,4一二硝基苯丙氨酸甲酯及其盐类的单晶生长和倍频效应的探讨

本文提出一种培养具有优良倍频效应的２，４－二硝基苯丙氨酸甲酯（ＭＡＰ）晶体的方法，并研制出综合性能良好的两种２，４－二硝基苯丙氨酸盐类（钠盐和吡啶氢盐）单晶．同时，运用ＥＨＭＯ法计算了ＭＡＰ分子及２，４－二硝基苯丙氨酸根离子（ＩＡＰ）的电荷分布和偶极矩，对这些晶体的倍频效应规律作了初步的探讨。     

高固含量稳定无皂乳液聚合的研究——MMA／BA／MAA（AA）无？…

烯烃基甘油醚磺酸盐（ＡＧＥＳ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）或丙烯酸（ＡＡ）用于甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／丙烷酸丁酯（ＢＡ）无皂乳液聚合体系。对乳胶粒大小，乳液的流体力学行为，共聚物的动态力学性能，拉伸行为及耐水性进行了研究。实验结果表明：通过同时加入两种可聚单体，可获得含量高达６０％的稳定无皂乳液，乳液为Ｂｉｎｇｈａｍ流体，乳胶粒大小为０．４μｍ，所得共聚物的拉伸强度大，耐水性好。     

二苯羟基乙酸稀土配合物的合成表征及导电性质的研究

合成了二苯羟基乙酸稀土固体配合物１４种。元素分析表明配合物的组成为ＲＥ（ＤＢＡ）３．ｎＨ２Ｏ（ＤＢＡ＝Ｐｈ２Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯ＾－，ＲＥ（Ⅲ）＝Ｌａ－ＹｂＹ，ｎ＝４－６）。通过红外、紫外和核磁共振谱等对配合物的结构进行了表征。此外对Ｌａ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ和Ｙ５种配合物的导电性质进行了研究，发现它们具有半导体导电的特征。     

中国马先蒿环烯醚萜,木脂素和苯丙素甙成分研究

从中国马先蒿根部甲醇提取物的正丁醇浸豪中分离出５个甙类化合物，经ＩＲ，ＵＶ，＾ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ，ＥＩＭＳ，ＦＡＢＭＳ以及化学转化鉴定它们为：６－Ｏ－甲基－构叶珊瑚甙（１），丁香醇－４″－β－Ｄ－葡萄糖吡喃甙（２），１＇－β－Ｄ０）３－羟基－４－甲氧基－苯基）－乙基β－Ｄ芹糖（１→３＇＿－α－Ｌ－鼠李糖（１－６＇）－４＇－反－阿魏酰基－葡萄糖吡喃甙（３），１＇－Ｏβ－Ｄ－（３－羟基