新型有机/无机复合非线性光学材料制备与表征

以γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)作中间体,用溶胶-凝胶法合成了含对硝基偶氮苯胺(DO3)生色团的新型键合型有机/无机复合非线性光学(NLO)材料,并通过FTIR,1H-NMR,UV-Vis,DSC等方法对此键合型聚合物膜的制备过程和NLO性质进行了表征.研究结果表明,有机生色团与无机SiO2网络的化学键合能有效地抑制NLO生色团的极化松弛,使制备的NLO材料具有较好的取向稳定性.二次谐波信号(SHG)测量也表明,该键合型聚合物膜的二阶非线性光学系数(d33)值可达5.79×10-7esu;NLO稳定性也较好,在室温下放置90 d,其d33值能维持初始值的93.5%;在100℃下放置300 min后,其d33值仍能维持初始值的60%.     

外场作用下含羟乙基活性基团的噻唑生色分子的光谱和二阶非线性光学性质

在B3LYP/6-31+G*水平上研究了外加电场对具有较好非线性光学性质的含羟乙基活性基团的噻唑生色分子结构和光谱与二阶非线性光学性质的影响.结果表明,随着外加电场的增大,最强红外吸收的强度明显减弱,最高占据轨道能量降低,最低空轨道能量升高,能隙增大,电子的最大吸收波长减小,二阶非线性光学性质减小.     

三聚氰胺分子的电子吸收光谱、二阶极化率及其溶剂效应的密度泛函理论计算

结合自洽反应场（SCRF）法、CPCM溶剂化模型,分别用密度泛函理论法B3LYP、TD-DFT/CAM-B3LYP和有限场（FF）法,对三聚氰胺分子在气相、氯仿以及甲醇溶液中的几何结构、电子吸收光谱、二阶极化率进行了系统的理论计算.结果表明,该分子为准八极结构,其强吸收峰在远紫外区,透光范围宽.最大吸收由两个近简并的激发态跃迁叠加而成,二者呈加和模式,对二阶极化率都有贡献.其几何结构、电子光谱和非线性光学（NLO）极化率都不同程度地呈现溶剂效应.高极性溶剂能显著增大其超极化率,而其最大吸收红移很小.在保持分子基本架构的前提下,通过增大供体与受体核之间的共轭桥,可以在保持良好透明性的前提下,增大超极化率,得到良好的NLO生色团.     

多发色团染料分子内能量传递研究进展

本文综述近几年多发色团染料分子内能量传递领域的研究概况，重点介绍了分子内能量传递对组装型多发色团有机染料光稳定性影响的研究进展，设计，合成一个发色团可充当内部光稳定剂的多发色团染料是提高染料光稳定性的一条有效途径。     

Low dipole moment large β electrooptic chromophores based on exocyclic double bond conjugated bridge

Novel low dipole moment (μ) and large first hyperpolarizability (β) electrooptic chromophores have been designed based on the special characteristic of reversed dipole moment in the excited state of exocyclic double bond (ECDB) conjugated bridge by the optimization of the substituted method, and their electronic and second-order nonlinear optical properties have been theoretically investigated by employing the AM1/FF and ZINDO/S-CI approaches. By extending the conjugation length and optimizing the donor/acceptor strength, the oscillator strength of the excited transition that contributes to the molecular nonlinearity can be further enhanced. The designed chromophores possess a larger figure of merit (FOM) than that of 4-N,N-dimethylamino-4′-nitrostilbene (DANS), and lower (<5 D) ground state dipole moment.     

一种新型八极分子的合成、表征及二阶非线性光学性质研究

设计、合成了新型的以均三嗪为核的八极分子2,4,6-三(对烯丙氧基苯乙烯基)均三嗪;用IR、EA、1H NMR、13CMNR、UV-vis等对其结构进行了表征,测试了TG和UV-vis等性能,对其热稳定性和透明性进行了研究.采用粉末倍频法对其二阶非线性光学性能进行了测试.实验表明:在DMF中该八极分子的最大吸收波长为361 nm,热分解温度为406℃,倍频效应强度为KDP晶体的1.2倍,具有较好的热稳定性和透明性,可用于制备性能优异的非线性光学材料.     

Large negative hyperpolarizabilities (β) of the protonated Schiff bases of the azulenic retinal analogues

The molecular first hyperpolarizabilities (β) and electronic properties of some azulenic retinal analogues and their derivatives have been investigated theoretically by employing semiempirical approaches. The results indicate that the protonated Schiff bases (PSB) of the 2-substituted azulenic retinal analogues possess extremely large negative β values and very good transparency. These can be attributed to the large difference between the ground state dipole moment and the first excited state dipole moment according to the electronic property analysis. The characteristic blueshifted absorption in polar solvents of the 2-substituted PSB chromophores can be well explained by the negative solvatochromic effects. The largest calculated |μβ| value can reach the magnitude of 10⁻⁴⁴ esu, which is close to the highest reported values of synthesized chromophores.     

金属／n型半导体（Au／n—GaN）肖特基势垒的研究

材料Au/nGaN在600度温度淬火后，利用电流－电压测量，XPS谱研究金Au和n型GaN半导体形成的接触势垒，电流－电压测量得到肖特基势垒平均高度和理想因子分别为1．24eV,1.03，理想因子为1．12的势垒最大高度为1．35eV，XPS数据表明：600度温度的淬火导致能带向上弯曲0．35eV，随着金的沉积在同一方向产生进一步的能带弯曲0．25eV，我们的结论可以用Cowley-Sze模型来解释，结合表明，在GaN表面有受主态密度。     

基于混合电动势型 SO2传感器的研制及接口电路设计

利用钠离子的快速离子导体固体电解质为离子导电层,NaRe(SO4)2稀土硫酸钠复盐为敏感电极,设计并研制了一种混合电动势型 SO2传感器核心元件。在实验室条件下的非平衡态气氛中,对此核心元件进行了二氧化硫体积分数的敏感性能测试。根据传感器的检测原理及输出信号特性,设计了微弱信号检测电路,由此组装成 SO2气体传感器器件。结果表明：在低温260~300℃下,该传感器对 SO2的灵敏度为136.4 mV 左右,具有较高的选择性和良好的响应恢复特性,器件耐潮湿,测试时不需要参比气体。该器件输出的稳定可靠的标准电压信号,可被单片机直接读取。     

MOLECULAR DESIGN STUDY ON THE NEW ORGANIC NONLINEAR OPTICAL MATERIALS

In this paper, the second-order nonlinear-optical coefficients of a series of conjugated substituted polyenes have been calculated by the semi-empirical CNDO/S-CI method, we have studied in detail the influence on the number of substituents, the location of the substituents and the conjugation length in molecules to the NLO coefficient β The results showed that the introduction of the electronic donor and acceptor groups and the increase in the distance between the substituents and the conjugated length may lead to enhanced NLO responses. It is also shown that the calculated ln β_(vec) is linear with the number of double bonds in planar and linear trans substituted polyenes. A saturation effect in substitution is also presented. Based on these discussion one can provide the theoritical guidelines for designing and synthesizing of molecules with larger NLO coefficients.     

新型有机/无机复合非线性光学材料制备及特性

用溶胶 -凝胶 (Sol_Gel)法制备了含对硝基偶氮苯酚 (NHA)和分散橙 3(DO3)生色团的两种掺杂型有机 /无机复合非线性光学 (NLO)材料 ,并通过FTIR、1H_NMR、UV_VIS、DSC和二次谐波信号 (SHG)测量等方法对它们的制备过程和NLO性能进行了考察 .实验结果表明 :两种掺杂型聚合物膜的最高掺杂量分别为w =7.2 %和w =11.3% ;二阶非线性光学系数 (d33)值分别为 2 .91× 10 - 8esu和 6.14× 10 - 8esu ;两种聚合物膜的常温稳定性都较好 ,90d后d33 值都能保持其初值的 85%以上 ,373K下 10h后d33值也能保持其初值的 50 %左右 .     

高精度带隙可编程基准电流源的设计

提出了一种新的CMOS高精度带隙可编程基准电路,设计了高精度运放电路和可编程基准电流源电路结构。整个电路采用的是0.18μm标准的CMOS工艺,仿真结果表明,温度在-40～120℃范围内时,基准电压变化为3.2mV。该电路已成功应用于14位高速DAC中,所设计的DAC转换器的输出电流范围为8～32mA。在应用中可根据实际需求,通过调节改变输出电流大小。     

Electronic structures and nonlinear optical properties of XAuPH_3

Since the discovery that organic conjugated system shows good NLO properties, such as fast optical responses, high threshold value for injury, much attention has been put on the theoretical and experimental study and considerable progress has been achieved[1—9]. Recently, the studies on transition-metal organometallic compounds, which have been extensively applied in conductivity, luminescence and catalysis, have been performed system-atically due to its potential application as NLO …     

7-羟基-4-甲基香豆素的二阶NLO性质对晶体结构的依赖性

研究了7种香豆素衍生物的二阶非线性光学性质，在理论和实验上分析了7-羟基4-甲基香豆素的二阶非线性光学性质对晶体结构的依赖性，表明这是一类热稳定性高、透光性好的化合物，分子在晶体中的趋向对二阶非线性光学响应有重要影响，改良其晶体结构是提高这类材料综合性能的主要手段．     

苏州古城区地面温度分析及在城市规划中的作用

利用ASTER热红外遥感数据,定量分析了苏州市古城区地面温度分布特征,研究显示：2005年春古城区白天地面温度差异在15℃以上,按影像像元值的空间聚集情况,城内地面温度可分为高、中、低3个等级区。结合实地调查与QuickBird影像判读,分析了城区地面温度空间变化与下垫面植被、水体及建筑物分布的对应关系,发现城内地面极端高温位于露天体育场,极端低温位于护城河道最宽部位。在此基础上分析了古城区热岛效应对居民生活环境及古城文化遗存的影响。降低古城区人口密度、清理民宅外围临时搭建、进行气流廊道的研究与建设、进行自行车专用道路建设以及合理绿化是缓解古城区热岛效应的有效措施。     

高温对喜树生长及叶片喜树碱含量的影响

喜树碱是喜树(Camptotheca acuminata)的一种次生代谢物,有良好的抗肿瘤活性,在喜树体内的合成和积累受遗传和环境因子的影响。笔者在人工气候室中研究了温度对当年生喜树苗生长及叶片喜树碱合成的影响。试验设置了3种昼/夜(白天6:00至18:00,夜间18:00至次日6:00)温度处理,分别为30 ℃/25℃(T1)、35 ℃/30 ℃(T2)和40 ℃/35 ℃(T3)。结果表明:T3温度条件下,喜树有最高的生物量,T2处理有利于喜树苗高和地径的生长,而T3处理则有利于喜树根和茎的生物量积累。T2处理促进了喜树叶片内可溶性糖的积累,降低了可溶性蛋白质的含量,而T1和T3处理则提高了叶片色氨酸脱羧酶(TDC)的活性; T2处理下喜树碱含量和单株叶片喜树碱产量最高。试验期间喜树碱含量(产量)的变化趋势与TDC活性的变化不一致。综合认为,适宜的温度条件(T2)有利于喜树体内喜树碱的生物合成与积累,喜树碱在喜树体内的生物合成和积累是多种因素综合作用的结果。     

七星鲈胚胎发育与水温关系的研究试验

2006年12月15日至18日在福建东山岭南育苗场进行七星鲈(Lateolaberx japonicus)胚胎发育与水温关系的研究试验.试验设定水温为16～24℃,每个温度梯度为1℃,每个实验组设2个重复,每组加入受精卵100粒.结果显示,温度对七星鲈胚胎发育速度的影响非常明显,七星鲈胚胎发育进程随着温度的降低而延长,...     

高模量沥青混凝土抗变形性能研究

对高模量沥青混凝土及SBS改性沥青和70#普通沥青混凝土在15℃、20℃、40℃及60℃条件下进行单轴贯入和抗压回弹模量试验,结果表明高模量沥青混凝土在各温度下具有相对较高的抗剪强度和抗压回弹模量值,尤其在高温时优势明显.分别得到了以标准温度15℃及20℃抗压回弹模量为基准的回归方程,可以对各种混合料在不同温度下抗压回弹模量进行较高精度的推算,当对结果精度要求不高时也可以采用抗剪强度对抗压回弹模量进行换算.通过对路面结构永久变形的计算,验证了国外将高模量沥青混凝土用于路面结构中间层的正确性,同时也表明了采用抗剪强度及抗压回弹模量指标进行路面变形分析的合理性.     

含萘酐蓝色发色团的共聚物的制备与性能研究

在钯催化下利用Heck耦合反应制备了以萘酰亚胺为发色团的共聚物,通过侧链上引入丁氧基醚链,使得聚合物具有很好的溶解度,能溶解在常用有机溶剂中．单体与聚合物结构均经^1H NMR,FT-IR,并通过DSC和TGA分析表明聚合物具有较好的热稳定性,分解温度达到380℃．紫外,荧光测试表明聚合物具有较强的蓝色荧光,在光电分子传感器材料应用具有很大的发展潜力．     

Electronic structures and nonlinear optical properties of XAuPH<Subscript>3</Subscript>

The studies on model systems XAuPH3(X-H,F,Cl,Br,I,CN,CH3)have been carried out by using ab intiol HF and DFT B3LYP methods at pseudopotential and double-zeta LANL2DZ level.The results are compared with those of MP2,The properties of the models.i.e.the atomic net charge populations.the frontier molecular orbitals and nonlinear optical(NLO)properties have been investigated under an applied electric field on the basis of optimized structures.The computational results show that for these models characterized as electron acceptor-metal-electron donor(A-M-D)system,the NLO properties are due to intramolecular charge-transfer interaction between the acceptor and the donor.The more charges transfer gives,the better NLO properties.In the selected model systems,IAuPH3 has the biggest βvec and γof 1184.1942 a.u.and 17341.9214 a.u.,whereas IC6H4PH3^ ,A TYPICAL a-π-D organic conjugated system,has βvec and γof 710.7697 and 11664.1405 a.u.respectively.In comparison.IAuPH3 has significant NLO properties.