C70SiH2可能异构体的结构和稳定性的理论研究

分别用半经验为ＡＭ１，ＰＭ３及ＭＮＤＯ方法研究了富勒烯衍生物Ｃ７０ＳｉＨ２和１２种可能异构体的结构和稳定性。计算结果表明：ＳｉＨ２基团加成在４种６－６键上的稳定构型中，非赤道带加成的三个异构体为闭环结构，赤道带加成的一个异构体为开环结构；ＳｉＨ２基团加成在４种６－５键上均可产生开环和闭环两种稳定构型。加成在６－５双键的异构体基闭环构型更稳定，加成在６－５单键的异构体使其开环构型更稳定，闭环异构体中     

a—Si1—xNx：H光敏材料的研究

讨论了用射频辉光放电装置制备的掺氮非晶硅光敏薄膜材料的光电特性。结果表明，合理地控制氮气（Ｎ２）与硅烷（ＳｉＨ４）气体的流量比例以及其他有关的工艺参数，能够制备出暗电阻率，光、暗电导率比，光电性能稳定的ａ－Ｓｉ１－ｘＮｘ：Ｈ光敏薄膜材料。     

非晶与单晶硅电解掺氢的研究

用电解方法在非晶硅中掺入了原子氢，使非晶硅中悬挂键的ＥＳＲ信号明显下降，相应悬键密度由２．５×１０￣（１８）ｃｍ￣（－３）下降为８×１０￣（１７）ｃｍ￣（－３）．并发现以Ｈ＿３ＰＯ＿４为电解液时，对作为阴极的非晶硅和Ｐ型单晶硅均有轻度的腐蚀作用，在Ｈ＿２ＳＯ＿４中电解，温度高达２２０℃，对硅也无腐蚀作用．     

3—甲基—3—戊烯—2—酮构象和振动频率的从头…

以ＳＴＯ－３Ｇ和３－２１Ｇ基组使用从头计算方法对３－甲基－３－戊烯－２－酮的９种构型进行了几何优化，比较了不同构型的稳定性，并讨论了内旋转势垒。计算结果表明：１．有３种可能的比较稳定的构象，２．（ｔｒａｎｓ，ｓ－ｔｒａｎｓ）和（ｔｒａｎｓ，ｓ－ｃｉｓ）两者可能同时存在，并相互转化。３．理论计算的振动频率与实验测量值符合很好。     

a－Si_（1－x）N_x：H光敏材料的研究

讨论了用射频辉光放电装置制备的掺氮非晶硅（ａ－Ｓｉ＿（１－ｘ）Ｎ＿ｘ：Ｈ）光敏薄膜材料的光电特性。结果表明，合理地控制氮气（Ｎ＿２）与硅烷（ＳｉＨ＿４）气体的流量比例（即Ｖ＿（Ｎ２）／Ｖ）以及其他有关的工艺参数，能够制备出暗电阻率ｐ＿Ｄ＞１０￣（１４）·ｃｍ，光、暗电导率比≥１０￣２，光电性能稳定的ａ－Ｓｉ＿（１－ｘ）Ｎ＿ｘ：Ｈ光敏薄膜材料。     

硼对a—Si：H薄膜中氢含量的影响

应用核反应分析法（ＮＲＡ）测量了反应溅射法制备的ａ－ＳｉＨ（Ｂ）薄膜中Ｂ和Ｈ的含量．结果表明：当掺杂比率Ｙｇ（＝［Ｂ２Ｈ２］／（［Ａｒ］＋［Ｈ２］））由１０－６增大到１．４×１０－２时，样品中的硼含量ｃＢ由１．０×１０１８线性增大到１．４×１０２２ａｔｃｍ－３；而氢含量的变化分为三个区域：在微掺硼情况（Ｙｇ＝１０－６），样品中氢含量较未掺硼时高出１０％；当Ｙｇ＝１０－６到１０－３变化时，Ｈ含量ｃＨ由２８％线性减少到１７％；在Ｙｇ＝１０－３时，Ｈ含量达极小值，此后，Ｙｇ增大，Ｈ含量随之增大．     

3,4-二硒方酸的从头算研究

在ＲＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ，ＳＴＯ－４Ｇ＊和ＳＴＯ－４Ｇ＊水平上、用ａｂｉｎｉｔｉｏＳＣＦ方法优化得到３，４－二硒方酸（３，４－二硒氢基－３－环丁烯－１，２－二酮）三种平面异构体的平衡构型，发现三种平面异构体中ＺＺ型最稳定，ＺＥ型次之，并与方酸和３，４－二硫方酸从头算结果作了比较在ＳＴＯ－４Ｇ＊水平用ａｂｉｎｉｔｉｏ数值方法计算了三种异构体的谐振动频率     

[FC（O）]2S2和[ClC（O）]2S2分子的结构及动力学性质

用从头计算方法计算了ＦＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）和ＣｌＣ（Ｏ）Ｃｌ分子的结构，势能分布及振动谱，结果表明：ＦＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）具有两种稳定构型（Ｉ和ＩＩ）。在气相中构型Ｉ最稳定，具有Ｃ２点群对称性，构型ＩＩ属于Ｃ１点群；ＣｌＣ（Ｏ）ＳＳＣ（Ｏ）Ｃｌ仅仅具有一定稳定构型，属于Ｃ２点群利用势能分布及同位素替代方法确定了振动归属，计算得到的振动频率结果和实验很好地一致。     

AgNO3溶液中meso—四—（对磺基苯）卟啉的表面增强Raman光谱

本文研究了ＡｇＮＯ３溶液中ｍｅｓｏ－四－（对磺基苯）卟啉（Ｈ２ＴＳＰＰ）的表面增强Ｒａｍａｎ光谱（ＳＥＲＳ）。发现Ｈ２ＴＳＰＰ吸附于光还原的Ａｇ溶胶颗粒表面与银进行了络合反应，生成ｍｅｓｏ－四－（对磺基苯）卟啉银（Ⅱ）（Ａｇ（Ⅱ）ＴＳＰＰ）。对ＳＥＲＳ谱受波长及ＡｇＮＯ３溶液浓度的影响进行了讨论。结果显示光还原ＡｇＮＯ３溶液所形成的Ａｇ胶体，有希望成为一种制备简单而又具有实用价值的ＳＥＲＳ活性基底     

SiC2分子电子光谱的ab initio研究

在ＭＲＳＤＣＩ／ＤＺ＋Ｐ水平上，计算了ＳｉＣ２分子７个电子态Ｘ＾１Ａ１，＾３Ｂ２，＾１Ｂ２，＾３Ｂ１，＾１Ｂ１，＾３Ａ２和１＾Ａ２的平衡构型和激发能。所得Ｘ＾１Ａ２和＾１Ｂ２态的平衡构型以及Ｘ＾１Ａ２→＾１Ｂ２的激发能和实验值符合很好。     

2—苯基喹喔啉和2,3—二苯基喹喔啉的气相HeIUPS谱？…

首次报道了２－苯基喹喔啉和２，３－二苯基喹喔啉的气相ＨｅＩ紫外光电子能谱，借助Ｇａｕｓｓ－９４程序的ＲＨＦ／３－２１Ｇ基组优化几何构型，并彩ＲＨＦ／６－３１Ｇ基组进行了ＳＣＦ分子轨道计算，依Ｋｏｏｐｍａｎ定理和谱带的特点对它们的ＵＰＳ谱带给予指认，并通过对母体喹喔啉和丙苯基取代分子电子结构的研究来寻找电离能变化的规律性。     

有机桂中间体（H2SiNaF）稳定性的理论分析

在３００－１５００Ｋ范围内，用从头算分子轨道法计算了Ｈ２ＳｉＮａＦ异构化的热力学函数（热焓Ｈ，自由能Ｇ，熵Ｓ），平衡常数Ｋ（Ｔ），转化率Ｃ（Ｔ），Ａ因子和速度常数ｋ（Ｔ）动力学的研究是基于含Ｗｉｇｎｅｒ校正的过渡态理论和高斯－８６程序计算结果之上，得到构型１和２是稳定的，３和４将快速、完全地转化为１和２，并指出，在作稳定性分析时，除作量化计算外，必须考虑温度效应。     

（±）—氧化吲哚基乙酸的拆分及其绝对构型的确定

（±）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（Ⅲ）是合成天然囊毒碱的关键中间体。以水作溶剂利用马钱子碱拆分可得光学纯对映体（－）－２，４－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸ⅢＡ和（＋）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（ⅢＢ），并确定了对映体（ⅢＡ）和（ⅢＢ的绝对构型，其手性碳原子绝对构型分别为Ｓ和Ｒ。     

GaP：V^3＋自旋允许谱的精细结构的研究

在ＧａＰ：Ｖ＾３＋晶体中，对＾３Ａ２→＾３Ｔ１（Ｆ），＾３Ａ２→＾３Ｔ１（Ｐ）以及＾３Ａ２→＾３Ａ２→＾３Ｔ２（Ｆ）３组自旋允许跃迁均已在实验中得到它们的精细结构。同时考虑静电、晶场自旋－轨道耦合作用，计算了ＧａＰ：Ｖ＾３＋的旋轨耦合分裂，理论计算与实验符合很好。此外，还对这３组自旋允许跃迁的精细结构进行了识别，结果表明，＾３Ａ２→＾３Ｐ１（Ｐ）跃迁的２条１３８７４，１３８９０和１３９４６ｃｍ＾－     

α－Fe_2O_3（SO_4~（2－））气敏材料的红外吸收谱

研究了α－Ｆｅ２Ｏ３（ＳＯ）气敏材料和Ｆｅ２Ｏ３试剂和在不同烧成温度和工作温度下的红外吸收性质，结果表明ＳＯ改变了α－Ｆｅ２Ｏ３的结构状态，使ａ－Ｆｅ２Ｏ３产生氧吸附功能，从而获得气敏性。     

风浪破碎对平衡域内谱形的影响

在实验室测得的大量风浪资料的基础上，经过谱分析和破波概率的计算，发现风浪破碎概率Ｐｂ与谱平衡频率指数Ｐ有指数关系。Ｐｂ∝ｅｘｐ（－３．８８ｐ），当破碎概率２％～６０％范围时，频率指数则在４．２～３．３变化。     

等离子点时Mn(Ⅱ)-HSA金属中心的结构

用紫外光谱研究了等离子点时Ｍｎ（Ⅱ）－ＨＳＡ（Ｈｕｍａｎｓｅｒｕｍａｌｂｕｍｉｎ）金属中心的结构。结果表明：Ｍｎ（Ⅱ）－ＨＳＡ金属中心的配位结构为规则或不规则的四方锥形构型，与生理ｐＨ下存在四方锥→四方平面构型转变不同。Ｍｎ（Ⅱ）的结合位置仍在ＨＳＡ的Ｎ端三肽段，与Ａｓｐ１的α－ＮＨ２，Ｈｉｓ３的咪唑基Ｎ及两个去质子肽氮配位。用配位环境差异可对这两种ｐＨ条件下的不同结果进行解释。     

铁化合物对煤加氢液化的催化作用

用微型高压釜，以四氢萘和十氢萘为溶剂，在氢初压６．０ Ｍ Ｐａ，反应温度３９０～ ４５０℃，反应时问０－６０ｍｉｎ下，添加铁化合物为催化剂进行煤炭加氢液化，考察各 种影响因素，并用穆斯堡尔谱测试液化残渣，探索其催化机理。结果表明，液化时 ＦｅＳ２完全转变为磁黄铁矿Ｆｅ１－ｘＳ；Ｆｅ２Ｏ３－Ｓ或Ｆｅ３Ｏ４－Ｓ直接或经过中间物ＦｅＳ２间接转变为磁黄铁矿。Ｆｅ１－ｘＳ生成量增多，液化转化率增大。进一步有力地证 实，Ｆｅ１－ｘＳ是以铁化合物为催化剂进行煤炭液化时的活性物种。     

THEORETICALANALYSISONTHESTABILITYOFORGANOSILICONINTERMEDIATES：H2SiNaF

在３００～１５００Ｋ范围内，用从头算分子轨道法计算了Ｈ２ＳｉＮａＦ异构化的热力学函数（热焓Ｈ，自由能Ｇ，熵Ｓ），平衡常数Ｋ（Ｔ），转化率Ｃ（Ｔ），Ａ因子和速度常数ｋ（Ｔ），动力学的研究是基于含Ｗｉｇｎｅｒ校正的过渡态理论和高斯－８６程序（６－３１Ｇ＊基组）计算结果之上，得到构型１和２是稳定的，３和４将快速、完全地转化为１和２，并指出，在作稳定性分析时，除作量化计算外，必须考虑温度效应。     

Na_(2.5)Hf_(2-x)Ti_xSi_(1.5)P_(1.5)O_(12)系统快离子导体的阻抗谱

系统地研究了Ｎａ２．５Ｈｆ２－ｘＴｉｘＳｉ１．５Ｐ１．５Ｏ１２快离子导体的阻抗谱，采用ＺＲＥＳ３．３程序对实测点进行解释和拟合计算，结果表明该系统呈良好的低温导电性。其中起始组成为Ｎａ２．５Ｈｆ１．８Ｔｉ０．２Ｓｉ１．５Ｏ１２的电导性最好．在４７３Ｋ时，其导电率σ４７３＝１．４７×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，电导激活能Ｅａ＝ ２３．８６ｋＪ／ｍｏｌ．