引发剂对自由基反应合成低聚苯乙烯基亚膦酸反应机理的影响

用自由基反应首次合成出低聚苯乙烯基亚膦酸，用IR和MS对产物进行了表征。质谱分析数据表明，两种不同引发剂作用下有不同的反应机理。偶氮二异丁腈引发的反应有2个自由基反应系列，产物由5个聚苯乙烯基化合物系列组成，以不带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸H[CH(6C6H5)CH2)]-PO2H2为主。过氧化二苯甲酰引发的反应有3个自由基反应系列，产物由9个聚苯乙烯基化合物系列组成，以带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸C6H5CO2－[CH2CH(C6H5)]n－PO2H2为主。     

新型低膦系列水质稳定剂--膦酸基羟乙酸的研究

以二烷基亚磷酸酯与乙醛酸为原料,经一步反应得到膦酸基羟乙酸(HPA),产率为70%. 采用红外光谱、31P-NMR及液相色谱分析证实了合成产物的分子结构. 此合成路线克服了欧洲专利报道的剧毒、苛刻的反应条件和复杂的工艺路线等缺点. 对HPA的耐蚀性进行了探讨,得到了理想的结果.     

含氮烃基膦酸的合成研究

应用三氮化磷、甲醛、胺为原料，以丙二醇为介质一步合成烃基氮基甲撑基膦酸，这种方法所得到的产品具有较高的纯度和产率。     

多氨基多醚基亚甲基膦酸（PAPEMP）的合成及性能研究

以端氨基聚醚、亚磷酸、甲醛、浓硫酸等为原料合成了新型水处理剂多氨基多醚基亚甲基膦酸(PAPEMP),对其阻垢、缓蚀性能进行了研究。研究表明,PAPEMP在同类型阻垢剂中具有很高的钙离子容忍度,对碳酸钙和硫酸钙有很强的阻垢性能。     

低相对分子质量聚乙烯氧化反应研究

本文主要介绍了低相对分子质量聚乙烯的制备及来源,探讨了氧化反应过程机理,研究了催化剂类型和用量、氧化剂量、反应温度、反应时间等因素对氧化反应的影响。实验结果表明：一种复合的过渡元素的羧酸盐是较理想的催化剂,用量为聚乙烯蜡质量的0．8％,增加氧化剂通入量能明显提高氧化反应速度,反应温度在140～160℃为宜。并对氧化低相对分子质量聚乙烯的应用做了阐述。     

甲酰基亚甲基膦烷热分解反应量子化学研究

用ＲＨＦ／ＡＭ１方法研究了甲酰基亚甲基膦烷的热分解反应机理。结果表明，该反应所循的路径是经一个四元环过渡态，然后消去Ｈ３ＰＯ，生成乙炔的过程。     

通过浓、稀硫酸与锌的反应辩析酸的氧化性与氧化性酸

从分析浓、稀硫酸与锌的反应中得到电子的物质不同区分了氧化性酸与酸的氧化性两个不同而且易混的概念。     

湿式过氧化氢氧化H-酸溶液的反应动力学

目的在0.5L压力反应器中,以染料中间体H-酸溶液为处理对象,研究了温度对湿式过氧化氢氧化(WPO)和Cu/Ni复合氧化物催化剂非均相催化湿式过氧化氢氧化(CWPO)的影响。方法采用两阶段一级反应动力学模型和通用动力学模型描述WPO和CWPO反应过程,确定了动力学参数。结果 2个模型的计算值与实验值相吻合,而通用动力学模型相对能较准确地预测WPO和CWPO过程。2模型均表明湿式过氧化氢氧化分初始快速反应和后期慢速反应2个步骤。升高温度对加快后期反应速度更有利,催化剂有利于中间产物氧化。结论湿式过氧化氢处理H-酸溶液分为两个阶段,两阶段符合一级动力学模型和通用动力学模型。温度是H-酸废水湿式氧化的关键影响因素,小分子有机酸氧化速率非常低。     

烷基取代膦酸二甲酯的合成与表征

以溴戊烷、溴己烷、1,2-二溴乙烷和亚磷酸三甲酯为原料,分别合成了戊基、己基、溴乙基取代的三种膦酸二甲酯化合物.并报道了所合成的化合物的红外光谱、核磁共振氢谱及核磁共振碳谱的数据.     

聚苯乙烯磺酰氯在 Kornblum 反应中的应用

聚苯乙烯磺酰氨与伯醇反应生成聚苯乙烯磺酸酯,用二甲亚砜氧化这些酯,能够制备出较高收率的醛.在实验的基础上,提出了合理的氧化机理.本文成功地将高分子试剂引入 Kornblum 反应中,开辟了利用高分子试剂由伯醇合成醛的新途径.     

聚合物负载苯亚硒酸试剂促进过氧化氢氧化肟转变成羧酸酯

在30％双氧水和醇组成体系中，聚合物负载的苯亚硒酸试剂可有效地促进过氧化氢氧化肟转变成羧酸酯；相应伯醇和仲醇的羧酸酯的产率中等到良好，但在含叔醇的体系中没有相应的羧酸酯生成，聚合物负载的苯亚硒酸试剂无需处理即可循环使用，其活性无明显下降。     

乙炔催化氧化合成草酸的研究

对乙炔催化氧化制备草酸的工艺条件进行了研究 ,用正交设计安排实验 ,得到了一组最佳工艺条件 ,并做了验证实验。同时考察了五种金属盐对反应过程的影响。研究结果为工业生产提供了重要依据     

催化氧解褐煤生产黄腐植酸的实验研究

对云南曲靖褐煤进行H2O2、HNO3氧解提取黄腐植酸的研究,考察了H2O2、HNO,氧解中N—Mn—TiO2介孔催化剂对黄腐植酸产率和组成结构的影响,对系列氧化产物OFA和NFA进行了官能团含量定性、定量分析,红外光谱分析．研究结果表明：两种N—Mn—TiO2介孔催化剂都能显著提高黄腐植酸的产率,催化剂1（N：Mn：Ti比为16：0．001：1焙烧温度400℃）、催化剂2（N：Mn：Ti比为16：0．001：1焙烧温度100℃）催化H2O2、HNO3氧解时产率较不加时分别增加了32．17％、10．69％和8．61％、7．49％．理化组成研究表明：加入催化剂后,H2O2氧解产物中的总酸性基含量变化不大,羧基含量增加,酚羟基含量降低,HNO3氧解产物中总酸性基、酚羟基含量降低．OFA与NFA的结构组成不同．     

四川南桐风化煤硝酸氧化降解的研究

研究了四川南桐风化煤硝酸氧化降解制取硝基腐植酸的可行性。用正交试验方法找出适宜的反应条件为：硝酸的质量分数３５％；煤酸比３．５；反应时间１５分钟；反应温度３６９Ｋ。所制得硝基腐植酸质量指标为：Ｗ＾ｆ２．９１％；Ａ＾ｇ１４．０６％；ＨＡ＾ｇ７８．２８％；Ｎ＾ｇ１．６２％。     

高锰酸钾氧化烯烃反应机理的研究

本文研究了高锰酸钾对烯烃氧化的反应机理．研究结果表明，高锰酸钾对烯烃的氧化是分步进行的，首先高锰酸钾与烯烃反应生成环型的高锰酸酯中间体，此中间体易在反应条件下分解为羧酸或酮．文中主要考察了酸度介质及取代基对此氧化反应的影响，给出了该氧化反应的一些规律性。     

复合催化剂用于乙醛硝酸氧化合成乙二醛

采用复催化剂ＭＡＳ－０２使乙醛硝酸氧化合成乙二醛。     

提高H2O2/甲酸体系选择性氧化抽提脱硫效率的研究

为了降低焦化蜡油(CGO)-甲酸／H2O2选择性氧化体系中H2O2的无效分解速度，屏蔽重金属离子对H2O2分解的催化效应，考察了造纸行业中常用的硅酸钠、硅酸镁和乙二胺四乙酸(EDTA)等稳定剂和螯合剂的加入对有机溶剂抽提后CGO中含硫量的影响。实验结果表明，EDTA可以很好地和重金属离子螯合，氧化后CGO抽余油中硫含量大幅降低。     

锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究

采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C—C键断裂容易发生。研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C—C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成。     

乙炔制备草酸的实验研究

研究了一种新颖的乙炔氧化制备草酸的方法，系统地考察了催化剂种类，用量，硝酸初始质量分数和反应温度的影响。结果表明，催化剂以Ｈｇ（ＮＯ３）２为最佳，随用量的增加，草酸产量随之增加；硝酸初始质量分数的增加也使草酸产量增加；反应温度为３０－４０℃时草酸产量最大。     

双核铜配合物催化过氧化氢氧化苯酚的研究

合成了Cu2(oxheel)双核铜配合物;研究了它作为过氧化物酶在缓冲溶液中以及在两种不同的表面活性剂胶束中催化过氧化氢氧化苯酚的反应;建立了金属配合物催化苯酚氧化的动力学数学模型;讨论了过氧化氢/催化剂摩尔比、体系温度、体系pH和胶束微环境对催化反应速率的影响.并对双核铜配合物催化苯酚氧化反应的机理进行了讨论。