几种硫醚化合物的UPS及量子化学研究

本文报导了硫醚系列化合物ＤＭＳ（二甲基硫醚），ＤｐＣＰＳ（二对氯苯硫醚），ＤｐＴＳ（二对甲基苯硫醚）气相Ｈｅｌ紫外光电子能谱（ＵＰＳ）其中Ｄｐｃｐｓ，ＤｐＴＳ的ＵＰＳ谱为首次获得。对各体系利用ＭＮＤＯ方法进行了分子构型优化，对优化得到的优势构型实施了ＲＨＦ／６－３１Ｇ量子化学计算，并利用计算结果对各个分子体系的ＵＰＳ谱指认，计算结果分析显示；ａ）Ｓ原子的孤对电子在ＤｐＣＰＳ和ＤｐＴＳ中起到阴碍形成     

锂离子水化的量子化学研究

本文从量子化学的角度出发,利用模型方法采用 CNDO/2计算方案对锂离子水化问题进行了研究。计算结果指出:Li~+的原水化数为4,当水化层增大时,外层水分子与次外层水分子间氢键减弱,并从理论上估计了锂离子水化层的大小及水化层内包括的水分子数,说明了锂离子对水的结构影响。     

几种稠环芳烃荧光光谱的量子化学研究

采用量子化学半经验方法ＲＨＦ／ＡＭ１对苯、萘、芴和菲进行了构型优化和振动分析,并用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法,分别计算了它们的荧光光谱,所得结果与实验值基本吻合     

硝基烷烃互变异构的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了硝基烷烃分子中α－Ｈ原子的［１，３］迁移反应，用Ｐｕｌａｙ方法优化了反应物和产物的平衡几何构型，算得了反应途径，获得了过渡态，由虚振动模式对过渡态进行了确证。计算了该反应的热力学参量，进一步谁了该反应发生的可能性及和反应历程。     

乙二醇重排反应的量子化学研究

用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法研究了乙二醇在酸性条件下的反应过渡态，讨论了反应机理     

几种丁二炔衍生物聚合性的能量子化学研究

利用半径验分子轨道方法ＰＭ３探讨了三种丁二块衍生物不同取代基的影响。预测了其单体分子的聚合性能，理论预测和实验结果吻合。     

咖啡酸及其衍生物的量子化学研究

本文应用CNDO/2量子化学计算程序对咖啡酸、氯原酸、连翘酯甙及三种模型化合物进行了量子化学计算,计算中使用的结构参数是通过MMPM分子力学优化程序优化结构得到的参数。出量子化学计算结果找到了药物作用的活性部位,并讨论了电子结构与药效之间的关系。     

酮—烯醇互变异构的量子化学研究

采用MNDO方法和GAMESS90程序,对酮-烯醇互变异构进行了研究,得到了互变异构的极小能量反应途径及其过渡态的几何构型。     

乙二醛的Cannizzaro反应的量子化学研究

本文用量子化学从头计算方法研究了乙二醛在碱性条件下的Ｃａｎｎｉｚｚａｒｏ重排反应，得到了该反应可行的微观机理，与同位素跟踪实结果一致。     

重氮甲烷的量子化学计算

本文通过对重氮甲烷的量子化学计算,表明重氮甲烷具有致癌作用并很活泼,与实验结果基本一致。     

几种橙酮化合物荧光光谱的量子化学研究

对几种橙酮化合物的荧光光谱进行了理论研究.在B3LYP/6-31G水平下优化了3种化合物的几何构型.结构分析表明:3种化合物的各环均处于同一平面,体系为较大的共轭体系.在振动分析中,均未出现虚频率.基于此,分别用C IS方法在B3LYP/6-31G和B3LYP/6-311G水平下计算了该类化合物的荧光光谱,相对误差在可接受范围内.此外,对两种水平下的计算结果进行了分析比较.研究表明:虽然两种基组的计算结果都与实验值较为吻合,但6-311G基组水平上的计算结果相对较好,所以在对计算精度要求较高时,优先选择6-311G基组水平进行计算.     

镧和钕胞嘧啶配合物的量子化学研究

用量子化学ＩＮＤＯ方法研究了Ｌａ和Ｎｄ胞嘧啶配合物的电子结构和化学键，结果表明稀土对配位键的主要贡献来自其５ｄ轨道，６ｓ、６ｐ次之，４ｆ轨道几乎不参与成键，配位键为共价性。胞嘧啶的成键作用不只限于配位原子，而是扩展到配体整体，电子向稀土中心迁移是依靠共轭作用。