甲胺磷的急性毒鉴定

甲胺磷、外文名Tamaron或Methamidopbos,化学名为O_1S-dimethylphospboroa midotbioate, O_1S-二甲基磷酰胺.分子式:C_2H_8NO_2PS,分子量:141.1,化学结构式: 纯品为白色结晶,熔点44.5℃,工业品为油状液体,熔点37～39℃.蒸发点30℃,蒸气压3×10~(-4)mm.Hg,比重n_D~(40)1.5092,熔点时为d1.31.易溶于水及甲醇、乙醇、丙酮、脂肪族的氯化烃中.在常温下稳定.     

含离子基团的聚对苯二甲酸丁二醇酯(SPBT)的制备及结晶特性

大分子链的离子化是调控聚合物聚集态结构和性能的有效手段.以对苯二甲酸二甲酯(DMT)和1,4-丁二醇(BD)为原料,添加第三单体5-磺酸钠间苯二甲酸二甲酯(SIPM),通过熔融缩聚制备了含有不同离子基团的聚对苯二甲酸丁二醇酯(sPBT).由红外光谱(FT-IR)表征了SPBT的化学结构,利用差示扫描量热仪(DSC)和X-射线衍射(XRD)研究其结晶特性.结果表明:SPBT在130℃出现离子聚集区的有序-无序转变;SPBT的熔点(Tm)降低,自熔体冷却的结晶温度(Tc)移向低温区SPBT的结晶速率小于PBT,其晶体结构与PBT相同.     

对/间苯二甲酸二苯酯的相转移催化合成与表征

在相转移催化剂存在条件下,以对苯二甲酰氯(TPC)、问苯二甲酰氯(IPC)、苯酚、氢氧化钠为原料,通过界面反应合成高纯度的对苯二甲酸二苯酯(DPT),m.p.为203.1～203.9℃,收率为98.3%;间苯二甲酸二苯酯(DPI),m.p.为140.8～141.7℃,收率为98.5%.该方法具有反应条件温和、操作简单、溶剂和催化剂均可循环利用等优势,是一种具有工业化应用前景的绿色合成工艺.     

几个包含胱氨酸类环肽的合成及结构研究

以胱氨酸二甲酯、酒石酸二酰氯、对苯二甲酰氯、草酰氯为起始物,在高度稀释的条件下进行反应,合成了24,28,30元环的3个类环肽,收率分别为40%,12%,30%.FAB-MS结果证实,在反应条件下分别得到了2 2和3 3产物.1HNMR研究证实,这些类环肽在DMSO-d6中分别具有C2或C3对称构象;而胱氨酸二甲酯与对苯二甲酰氯缩合得到的产物在CDCl3中是多种构象的混合物.     

聚芳醚酮的低温缩聚合成

以４－（４＇－二苯氧）苯甲酮（ＤＰＢＰ），对苯二甲酰氯（ＩＰＣ）为单体，采用低温亲电缩聚法合成了一系列分子量较大的聚醚酮醚酮酮（ＰＥＫＥＫＫ），讨论了各种因素对反应的影响．用ＩＲ，ＤＳＣ，ＴＧ和ＷＡＸＤ等手段研究了该聚合物的相关性能、其玻璃化转变温度和熔点分别为１６０℃和３８２℃．     

含氯取代基的双酚A型聚芳酯的相转移催化合成

本文以对苯二甲酰氯(TPC)、2、5-二氯对苯二甲酰氯(DCC)、双酚A(BPA)为原料,采用相转移催化界面缩聚法合成了含氯取代基的双酚A型聚芳酯.考察了催化剂用量、NaOH用量和单体组成对聚合反应的影响,并用红外光谱、X-射线衍射、差示扫描量热及热失重等对共聚物进行了表征.研究表明随着DCC与TPC的摩尔比增加,共聚物的熔点和结晶度都逐渐降低,共聚物具有优异的耐热性.     

高分子量聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的合成及其影响因素

以1,2-二氯乙烷为溶剂、AlCl_3为催化剂、Lewis碱为添加剂,在30℃下使二苯醚和对苯二甲酰氯经傅氏亲电取代反应,制得了特性粘度达0.80～1.65的高分子量文题产物(聚芳醚酮(PEK)]。其最佳的单体初浓度为7%(wt/V),反应时间14 h以上,AlCl_3用量为理论量的150%。     

支化度和分子量对树枝化共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同、支化度不同和支化度相同、分子量不同的PCL-PEG-PCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度,结果表明:在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下两者都随分子量的增大而向高温方向移动;采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明:在相同分子量下,支化度(G)对PEG段的结晶有非常大的影响,当G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了,在相同支化度(G=2)下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度≥22时,PEG段的结晶就完全被抑制了。     

对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯的研究

1,4-环己烷二甲醇在高分子工业具有重要的作用,主要用于合成高附加值聚酯产品.在工业上,1,4-环己烷二甲醇主要是由对苯二甲酸二甲酯经两步加氢反应而制得.采用浸渍法制备了Pd/Mg O催化剂,并运用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)对其进行了结构表征.以乙酸甲酯作溶剂,将制得的Pd/Mg O用于对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯的反应.在180℃,4.5 MPa条件下,对苯二甲酸二甲酯转化率为100%,1,4-环己烷二甲酸二甲酯选择性为99%.研究结果表明该催化剂具有良好的应用潜力.     

聚对苯二甲酸乙二酯的酰氯法固态聚合

用酰氯-固态缩聚法合成了不含金属盐催化剂的聚对苯二甲酸乙二酯(PET),其中含有不同量的二甘醇链结构,含量从0～16mol%。本文还对聚合物的链结构、分子量分布和聚合动力学作了初步探讨。     

聚(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)的合成

以1,4-丁二醇、己二酸和乙醇胺为原料合成了聚'(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)（PBEA）预聚体，再以对苯二甲酰双己内酰胺(TBC)为扩链剂对其进行扩链，合成出了高分子量的聚酯酰胺。研究了预聚体分子量、扩链剂/预聚体摩尔比、反应温度等因素对扩链反应的影响。在扩链温度为220?℃，预聚体的分子量为1700左右，扩链剂/预聚体的摩尔比为1.1时，扩链效果最好，所得PBEA的特性黏度达082dL/g。并采用GPC和DSC分别对扩链前后的聚酯酰胺的分子量和熔点进行了表征，发现其分子量成倍增加，而熔点则有所降低。     

支化度和分子量对树枝化三嵌段共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同而支化度不同和支化度相同而分子量不同的PCL-PEG-PCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度。结果表明:在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下二者都随分子量的增大向高温方向移动。采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明:在相同分子量下,支化度对PEG段的结晶有非常大的影响,当支化度G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了;在相同支化度(G=2)下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度P_d≥22时,PEG段的结晶完全被抑制。     

试剂级L—半胱氨酸盐酸盐电合成工艺的研究

1 前言L—半胱氨酸盐酸盐(L—Cysteine Hydrochloride)通常为五色或白色结晶,易溶于水、乙醇、丙酮、冰乙酸和氨水,分子式:C_3H_8ClNO_2S,结构式■:,分子量:157.61(按1975年国际原子量)。比旋光度[α]_D~(20)∶6.5°～8.0°。     

聚芳醚酮的制备及性能研究

本文报导了聚醚酮酮醚酮(PEKKEK)的合成,并探讨了各种聚合条件对聚合反应的影响。由此提出较为合适的聚合工艺。在合成出高分子量 PEKKEK 的基础上,进一步对聚合体的结构和性能进行了表征。红外光谱(IR)分析结果确证了聚合体中羰基和醚健的存在,差热分析(DSC)结果则表明 PEKKEK 为典型的半结晶高聚物,其熔点(380.2℃)高于 PEEK(338℃)。热失量(TGA)的测定结果表明 PEKKEK 耐热性能突出,其热稳定性明显优于 PEEK。     

全芳香族聚酯的合成及其液晶性研究

为制备液晶聚芳酯,本文用DSC研究二元芳酰氯与二元酚的熔融缩聚反应。测得芳酰氯与邻氯对苯二酚反应的温区均在芳酰氯的熔点附近。并观察到当2.6-萘二甲酰基占大分子链中芳酰基总量的40%以下时,聚芳酯熔点较低;反之,熔点明显上升。于200℃、N_2保护下常量合成了一系列主链结构不同的全芳香型聚酯。讨论了单体结构和配比对聚芳酯液晶性的影响。对结构为的聚芳酯进行了分析和表征:Cl含量、IR、TG、DSC和热台偏光显微摄象的测试结果,表明该聚酯有如下特性: (1)T_g=155℃,T_m=180℃,T_n=310℃(向列型液晶态转变温度)。(2)在310—460℃范围内呈热致性向列型液晶态而不存在各向同性转变(T_i),其T_i>T_d。     

含2,6-萘基的氯化聚芳醚酮酮的合成与性能

通过4,4′-二(β-萘氧基)二苯酮(DNOPK)、二苯醚(DPE)与对苯二甲酰氯(TPC)、2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)的低温溶液亲电共缩聚反应合成出一系列不同组分的高分子量含2,6-萘基结构的氯化聚芳醚酮酮无规共聚物。研究了含氯侧基对共聚物性能的影响,并对其进行了IR、DSC、TG、WAXD等分析表征。结果表明:所得共聚物具有优良的耐热性和力学性能,随着DCTPC单体含量的增加,其玻璃化温度(Tg)变化不大,而熔融温度(Tm)和结晶度逐渐降低,当其含量超过40mol%时,Tm消失,聚合物呈现非晶态结构,聚合物的热分解温度(失重5%)Td及力学性能均呈下降趋势,但溶解性能得到明显改善。     

11-氰基十一酸的甲酯化研究

11-氰基十一酸甲酯(MCU)可由11-氰基十一酸(CUA)与甲醇酯化合成.CUA的氰基酯化时易水解,需选择合适的催化剂并控制好酯化条件.通过实验确定98% H2SO4是酯化反应合适的催化剂(兼具吸水作用).用正交试验考察酯化条件,优化条件为:将0.03 mol的CUA和3.0g硅胶(吸水剂)加入到0.225 mol甲醇与0.015 mol的浓H2SO4混合液中,回流3 h,反应的产品收率可达65.8%,酸醇比对收率影响最大.合成产物用正己烷结晶精制后经质谱测得其相对分子量为225,红外光谱、质谱、核磁共振(1HNMR及13CNMR)结构表征证明酯化产物确为MCU;其熔点27.3～28.4 ℃,40℃时折光率1.440 3.     

一种新型有机磷酸季戊四醇二磷酸的合成

以三氯氧磷、季戊四醇为原料,首先合成螺环磷酸酯二酰氯,然后在螺环磷酸酯二酰氯的基础上合成季戊四醇二磷酸.主要介绍螺环磷酸酯二酰氯和季戊四醇二磷酸的合成工艺及改进方法,并用正交实验找出这两步反应的最优条件.当季戊四醇与三氯氧磷摩尔比为1∶8、温度为90℃、反应时间为10 h时合成的螺环磷酸酯二酰氯(SPDPC)的产率达79.98%.当SPDPC的浓度为0.033 7 mol·L-1、温度为20℃、反应时间为5 h时,合成的季戊四醇二磷酸(SPDPA)的产率达82.03%.同时,用熔点测试仪、红外光谱仪和1H NMR对产物的结构进行表征.     

聚酯—聚醚系列嵌段共聚物结晶性能的研究

本文应用X-射线衍射、红外光谱、DSC及光学解偏振等方法对聚酯-聚醚(聚对苯二甲酸乙二醇酯PET-聚乙二醇PEG)系列嵌段共聚物的结晶性能进行了研究。结果表明,PET-PEG系列嵌段共聚物的结晶性能随PEG的分子量及其在共聚物中的百分含量不同而异。在PEG分子量恒定时,共聚物的结晶度、熔点均随PEG百分含量的增加而减小;在PEG含量不变时,则随PEG分子量的增大而提高。PET-PEG共聚物具有较PET高的结晶速率,软段PEG亦存在结晶,PEG分子量及其百分含量越大,软段PEG的结晶度越高。     

草酸二苯酯的合成

以草酰氯、苯酚为原料,先苯酚和氢氧化钠作用得到苯酚钠,再将苯酚钠与草酰氯作用,两步合成草酸二苯酯.探讨了溶剂、溶剂用量、反应物物质的量的比、反应温度、溶液的pH等因素对苯酚钠与草酰氯反应的影响.通过正交实验,得出较佳的实验条件是:m_(丙酮)∶m_(苯酚钠)为10;n_(苯酚钠)∶n_(草酰氯)为2.2;反应温度为20℃;溶液pH=10.在此条件下产品的收率可达91%以上,纯度达98%以上.