1,2,3,4-四氯邻苯二甲酸酐的UPS及量子化学研究

首次报道了1，2，3，4—四氯邻苯二甲酸酐的气相HeI紫外光电子能谱(UPS)，利用Gaussian94程序RHF方法对其进行了计算指认，计算结果分析显示，此化合物的第1个电离峰是由与苯环部分的共轭x键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的，化合物的第2，3谱峰与羰基的孤对电子峰相关联，说明羰基为此类化合物的特征基团，经调整轨道指数的STO-6G基组是计算UPS的最好基组。     

萘胺及萘酚类化合物的HeI UPS及量子化学研究

系统研究了化合物β-萘胺、α-萘胺、1，8-萘二胺、β-萘酚和2，7-萘二酚的气相HeI紫外光电子能谱(UPS)，其中1，8-萘二胺、2，7-萘二酚的UPS为首次报道．利用Gaussian94程序的RHF／3—21G对各体系进行了分子构型优化，对得到的优化构型实施了RHF／6—31G量子化学计算，并利用计算结果对各分子体系的UPS谱进行了指认．计算结果显示：1)在萘胺和萘酚系列化合物中，低电离能区的4个谱峰均为萘环和N，O原子间共轭π键的电离相关联，而不出现N，O原子的孤对电子峰，并且在萘胺及萘酚类化合物中，轨道中C—N，C-O键的权重影响其电离能的大小，C-N，C-O键的权重越大，第1电离能越低，说明第1电离能所激发的电子是由πC-N，πC-O键束缚的；2)取代基给电子能力影响化合物的第1电离能，给电子能力越强，电离能越低．     

框架结构中无粘结预应力筋极限应力

为了研究各种结构形式中影响无粘结预应力钢筋(UPS)应力变化的主要设计参数,通过非线性有限元分析给出能全面准确计算各种不同结构形式中UPS极限应力的计算公式。分析了影响UPS应力变化的主要参数综合配筋力比、预应力度、配箍率、跨高比、荷载形式、结构形式对框架结构中UPS极限应力的影响。结论是:对框架结构中UPS极限应力影响较大的设计参数有综合配筋力比、配箍率、跨高比、水平荷载效应比。修正了UPS极限应力的计算公式。结果表明:现有规范ACI318-89、BS8110、JGJ/T92-93计算结果存在局限性,特别是对承受较大水平荷载的无粘结预应力混凝土框架的设计存在不安全的情况。对修正公式、规范公式与试验结果进行了对比。在承受较大水平荷载的框架结构中采用修正公式计算UPS极限应力更准确、对结构使用更安全。     

一个硫脲Schiff碱化合物的实验和量子化学研究

合成了一个硫脲Schiff碱化合物,并对其进行了红外、核磁、紫外和单晶X-射线衍射表征.标题化合物的量子化学研究在密度泛函B3LYP/6-31G*水平上进行,在优化构型的基础上,计算了它的电荷分布和热力学函数.理论计算的结果和实验数据进行了对比,显示了二者的一致相关性.     

UPS的技术发展及产品应用分析

本文阐述了UPS技术发展历程及目前常见UPS设备的基本工作原理,并对其性能、优缺点作简单的比较,作为在实际应用中正确选择UPS类型的指引.     

三核锇羰基化合物的理论研究

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较.     

锡硫化合物第一性原理研究

为了解锡硫化合物的性质,对Sn-S体系中化合物进行了第一性原理研究,优化了Sn-S体系中化合物的结构.研究表明计算时采用局域密度近似(LDA)比广义梯度近似(GGA)能更好地描述该体系的交换-相关能,从而在对该体系进行进一步研究时,采用LDA进行计算能得到更好的优化结果.计算所获得该体系化合物形成能及结合能的计算结果显示,在形成化合物过程中SnS2优先于Sn2S3形成.     

三相UPS输出电压的一种新型控制方案

为了提高UPS电源输出电压波形质量,建立了带隔离变压器的三相UPS状态空间解耦模型.根据PID控制的快速响应性和重复控制的无静差跟踪特性,提出了一种新型的三相UPS输出电压重复控制与PD复合控制的方案,并对控制系统进行了稳定性分析.改进型重复控制器结构简单,易于实现.试制了30KVA三相UPS样机,主控制器为32位DSP TMS320F2812.实验结果表明了在线性和非线性负载情况下,系统均具有良好的稳态和动态特性,输出电压总谐波畸变(THD)较小.     

UPS电源技术的性能分析与应用中存在的缺点

UPS作为备用电源技术,在金融、电力、通信及工业领域的数据信息中心和自动化控制生产线方面得到广泛的应用,UPS技术对保障供电,金融及通信等的安全、可靠发挥了积极的作用.本文首先分析了UPS的性能,接着对UPS技术的应用现状及其存在的问题进行了归纳分析.     

煤燃烧过程氯化汞系列化合物生成机理与反应动力学的理论研究

采用量子化学MP2方法对煤燃烧过程中的氯化汞系列化合物生成反应机理和反应动力学进行了探讨 .通过计算确定了 7条生成氯化汞系列化合物反应通道 ,优化了反应物、产物、中间体和过渡态的构型 ,在QCISD(T)水平上计算了它们的能量 .同时 ,用经典过渡态理论计算了 7条反应通道的速率常数 ,并与已有的实验数据进行比较 ,发现计算所得的反应速率常数与实验数据吻合较好 .     

某些取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的研究

本文报道了两个系列共24个取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的合成及其波谱性质,通过波谱解析,确定了这些化合物的结构,并发现邻硝基苯甲酰氧基氯化二茂锆与其它同类化合物在结构上有所不同。     

Lignans in man and in animal species

In our laboratories, for several years, two phenolic compounds have been detected during gas chromatographic-mass spectrometric analysis of urinary steroid extracts from human and animal species. Although features of the mass spectra of their trimethylsilyl (TMS) ether derivatives resembled those of oestrogens, they were atypical of steroids. The possibility that they were artefacts of the isolation procedures was discounted after careful studies with blanks, by varying the extraction method and because they were present almost exclusively as conjugates of glucuronic acid. Several of the general characteristics of the unknown compounds were reported after one (referred to as compound 180/442) was found to have a cyclic pattern of excretion during the menstrual cycle of an adult vervet monkey (Fig. 1). An investigation of the nature and distribution of the compounds has shown them to be urinary constituents in humans, baboons, vervet monkeys and rats, and further related compounds have been detected, so far only in vervet monkey urine. We now report spectroscopic and chemical studies that show the two original compounds to be lignans, which have a 2,3-dibenzylbutane skeleton as their basic structure. Unlike all previously known natural lignans, invariably of plant origin, the two mammalian compounds carry phenolic hydroxy groups only in the meta position of the aromatic rings.     

南沙参挥发油化学成分分析

采用水蒸气蒸馏法提取南沙参(Radix adenophore)中挥发油,用气相色谱/质谱(GC/MS)联用技术对提取的挥发油进行了分离鉴定,鉴定出烃类(11种)、醇类(9种)、酮类(11种)、酯类(9种)、酸类(2种)、呋喃类(1种)、醛类(16种)、醚类(6种)和元素有机化合物(2种)9类67种化合物,其中10种化合物(质量分数为48.937%)为已知药用成分,这些数据为进一步评价其质量和开发新药提供了基础数据.     

地衣抗生素和地衣多糖类物质的研究进展

地衣在许多国家中很早就被应用于医药事业,而近年来,其所含有的多种独特的化学物质,也正在引起各国化学家和药学家的广泛关注。本文着重介绍了药用地衣主要的两大类化学物质,即地衣抗生素和地衣多糖类物质的来源、生物活性等,并对地衣化学的发展前景做了展望。     

稀土永磁材料RnFemMk化合物中的磁耦合作用

本文用二格点分子场理论（MFT）分析了RFe_3，R_6Fe_23，R_2Fe_14B和RFe_10V_2（R＝稀土元系）稀土永磁材料中的Fe－Fe，R－Fe和R－R相互作用。计算了各种稀土（R＝Gd，D_Y，Tb，Ho，Er．Tm）铁化合物中的Fe—Fe，R－Fe和R－R相互作用对居里温度的贡献。结果表明，对于RFe_3，R_6Fe_23和R_2Fe_14B化合物，Fe－Fe相互作用对居里温度的贡献T_FF随稀土元素的原子序数的增大而减小；对于某些化合物，R—Fe磁耦合作用和R－R磁耦合作用对居里温度的贡献（T_RF和T_RR）有相同的量级。本文的计算值T_RF，与强磁场对自由粉末样品的测量结果基本一致。     

Amino-acid synthesis in carbonaceous meteorites by aqueous alteration of polycyclic aromatic hydrocarbons

It has been suggested that amino acids and other organic compounds found in carbonaceous meteorites formed by aqueous alteration in the meteorite parent bodies. Observations of carbonaceous material in interstellar grains and interplanetary dust particles indicate that condensed organic compounds may have been present in meteorite parent bodies at the time of aqueous alteration. One group of compounds thought to be representative of this carbonaceous material is the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Recently it was proposed that PAHs condense on SiC grains in the molecular envelopes of carbon-rich red-giant stars, which would allow for their subsequent incorporation into meteorite parent bodies during accretion. This incorporation mechanism is supported by the identification of SiC grains in carbonaceous chondrites. The possibility therefore exists that PAHs, and/or other condensed organic compounds, represent the starting material for aqueous alteration which leads to the formation of amino acids and other water-soluble organic compounds. Here we present calculations of the distribution of aqueous organic compounds in metastable equilibrium with representative PAHs as functions of the fugacities of O2, CO2 and NH3. The results reported here for pyrene and fluoranthene, two PAHs with different structures but the same stoichiometry, differ greatly but indicate that the formation of amino and carboxylic acids is energetically favourable at probable parent-body alteration conditions. The actual reaction mechanisms involved could be revealed by consideration of isotope data for PAHs, amino acids, other organic compounds and carbonates in carbonaceous chondrites.     

六氯合铈(Ⅳ)酸三甲胺盐和六氯合铈(Ⅳ)酸2,6—二甲基吡啶盐的研究(Ⅰ)

本文用二氧化铈作原料,在改进了原文献方法的基础上,合成了两种新的化合物,即[(CH_3)_3NH]_2CeCl_6和[(CH_3)_2C_5H_3NH]CeCl_6。并用化学分析及红外光谱的测定得到了证实。此外,通过TG—DTA热分析法对其热分解机理进行了研究,并测定了它们在某些有机溶剂中的溶解度。     

含手性原子的希夫碱系化合物的合成及SHG效应

合成了含手性原子的中间体及六个希夫碱，测试工了旋光度和吸收光谱，含手性原子的化合物均有旋光值。所合成的样品最大吸收波长λｍａｘ为３２９．３－３７２．８ｎｍ。     

偶氮苯类人工受体中间体的合成及~1H NMR谱

在一种仿G蛋白耦合型信号转导的人工超分子系统中引入一类偶氮苯结构的化合物,用来模拟跨膜受体。以苯胺为原料,合成几种人工受体中间体-偶氮苯化合物,选取其中4,4’-二羧基偶氮苯与谷氨酸甲酯(GluOMe)进行连接,得到一种氨基酸甲酯偶氮苯衍生物(Azo-AAOMe),并对其1H NMR谱进行了研究。核磁谱图显示,所合成的化合物正是预期产物。     

一种多手性中心氨基醇化合物的合成

手性氨基醇结构广泛存在于天然产物和药物分子中,普遍具有良好的生物活性;同时该类化合物在不对称催化研究中也是一类重要的手性配体,因此手性氨基醇的合成研究具有重要的意义.文章合成了一种多手性中心氨基醇化合物.该化合物不仅具有刚性较大的环丙烷结构,并且具有多个手性中心,可应用于药理学筛选和不对称催化研究.