碳载型Pd—Pt—Ag空壳纳米催化剂用于甲酸高效电氧化

通过Ag纳米颗粒部分置换预先吸附在活性碳表面的PdCl4^2-及PtCl4^2离子,制备了碳载型Pd—Pt—Ag空壳纳米催化剂．催化剂中不同Pd和Pt比例可通过控制前驱体溶液中的金属浓度方便实现．将得到的二元及三元空壳纳米催化剂用于甲酸电氧化,发现pd2．6Pt0．4Ag／C表现出了最佳的电催化活性,初步归因于表面活性位的增加及合金协同效应．     

甲酸阳极电氧化催化剂的研究

采用碳黑作为载体,水合肼为还原剂,利用化学还原沉积法制备了Pt/C、Pt-Bi/C系列催化剂。催化剂粉末的晶体结构用XRD技术和透射电镜进行了表征.通过循环伏安与电流-电位极化曲线的测量研究了甲酸在不同催化剂所制备的电极上的电催化氧化行为,用恒电流放电曲线研究了所制备电极的稳定性能。实验表明:与Pt/C电极比较,Pt-Bi/C电极对甲酸的电化学氧化显示出高的活性;Pt-Bi/C催化剂的最佳配比为Pt20%,Bi10%。     

有机溶胶法制备的Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能

首次用有机溶胶法制备了碳载Pd（Pd／C）催化剂．与液相还原法制备的Pd／C催化剂相比，用有机溶胶法制备的Pd／C催化剂的Pd粒子的平均粒径较小，相对结晶度较低，因此，它对甲酸氧化的电催化活性要比用液相还原法制备的好．     

不同络合剂对Pd/MWCNTs催化剂的甲酸电催化氧化性能影响

以添加Na2CO3和NH3.H2O为络合剂的微波多元醇法制备碳纳米管载Pd催化剂(Pd/MWCNTs),并考察了络合剂对催化剂甲酸电催化氧化性能的影响。结果表明,NH3.H2O络合剂制备的Pd/MWCNTs催化剂,其Pd晶粒平均粒径最小(5.2 nm),对甲酸氧化的催化活性和稳定性最好。NH3.H2O与PdCl2能形成络合物,可能会促进微波合成中碳纳米管上形成均匀分散且较小粒径的Pd粒子,因此提高了催化剂的甲酸氧化催化性能。     

固相反应法制备的Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性

近年来,一些研究组开始研究以甲酸为甲醇替代燃料的直接甲酸燃料电池(DFAFC)[1-8],因为发现甲酸作为甲醇替代燃料有很多优点,特别是由于Nafion膜中的磺酸基团与甲酸阴离子间有静电排斥作用,甲酸对Nafion膜渗透率远小于甲醇.     

碳载铂电极在甲酸氧化中的电催化特性

通过对碳载铂电极在甲酸氧化中电催化特性的研究,证明在玻碳表面镀铂黑制备高活性、低成本、新型实用型电催化剂的方法是成功的．研究结果表明,甲酸在碳载铂电极上电催化氧化是按双途径机理进行的．     

多壁碳纳米管负载钯催化剂对乙醇氧化的电催化活性

以浓硝酸处理后的多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,采用水热法,用硼氢化钠还原pd2+-EDTA络合物,制得MWCNT负载的纳米钯催化剂(Pd/MWCNT).扫描电子显微镜(SEM)显示,纳米钯颗粒形成三维立体网状结构.利用循环伏安(CV)和计时电流法(CA)法,研究了碱性溶液中Pd/MWCNT催化剂对乙醇氧化的电活性.结果表明,与晶体Pd电极相比,Pd/MWCNT电极对乙醇的电化学氧化具有较高的催化活性,表现为较高的阳极氧化峰电流和强的抗毒化能力.通过不同电位范围、不同扫速以及不同乙醇浓度的CV研究,探讨了乙醇在Pd电极上的催化氧化机理和动力学特征.     

甲酸在表面合金电催化剂上氧化的原位FTIR反射光谱研究

运用原位红外反射光谱(FTIRS)和电化学循环伏安法(CV)研究了甲酸在三种不同电极上的电催化特性．结果表明甲酸在碳栽铂电极(Pt／GC)上的电催化氧化机理与本体铂电极(I^3t)相类似，即可以通过活性中问体或毒性中间体氧化至CO2.Pt／GC对甲酸的氧化比Pt具有更高的电催化活性．Pt／GC表面以Sb吸附原子修饰的电极(Sb—Pt／GC)上，甲酸氧化的起始电位(Ei)提前至-0．10V，氧化电流峰电位(Ep)提前至0．34V，氧化峰电流(jp)值增加了7.28倍，半峰宽(FWHM)为0．30V同样，Surface alloy／GC电极上，E1为-0．12V、Ep为0．32V和jp为7．25mA／cm^2，相对Pt／GC分别负移了0.22V、0．02V和增大了8．15倍，半峰宽(FWHM)为0．5V．表明Sb—Pt／GC和Surface alloy／GC电极不仅能够有效地抑制毒性中间体CO的生成，而且还可以显著地提高其对活性中间体的氧化的电催化活性．     

负载Pd催化剂的催化氧化活性和热稳定性研究

采用流动法考察蜂窝陶瓷负载Pd催化剂催化氧化C3H8、C3H6和CO的活性和高温热稳定性，探讨了非贵金属氧化物、La改性以及水蒸气预处理等因素对Pd催化剂的氧化性能及高温稳定性的影响，为该催化剂的进一步研究提供基础参数．     

TiO2-C纳米复合材料负载钯催化剂的制备及其对甲酸的电催化氧化

通过将TiO2和三聚氰胺的混合物高温煅烧制备出TiO2-C纳米复合材料,并将其用作载体合成出Pd/TiO2-C催化剂.采用XRD,TEM,HR-TEM和EDS等手段对催化剂进行了表征分析,并考察了它们对甲酸氧化反应的催化性能.结果表明,Pd负载于碳与TiO2的界面,平均粒径为5nm,与Pd/XC-72和Pd/TiO2相比,Pd/TiO2-C催化剂具有更强的催化活性和稳定性,这归因于TiO2-C载体的特性和Pd/TiO2-C独特的异质结构.     

甲醛和甲酸在Pt/Biad电极上的电催化氧化

研究甲醛和甲酸在Pt/Biad电极上的电催化氧化。结果表明,吸附铋原子可以通过几何效应阻止吸附毒性的生成,对甲醛和甲酸的氧化呈现出较好的电催化活性。此外,讨论了Bi(Ⅲ）离子浓度、介质等因素对Pt/Biad电极电催化活性的影响。     

强化光催化氧化苯甲酸研究

 研究了不同浓度TiO2、O3、H2O2光催化氧化苯甲酸的过程．结果表明：苯甲酸在光催化臭氧-过氧化氢氧化（UV/TiO2/O3/H2O2）和光催化臭氧氧化（UV/TiO2/O3）过程的浓度去除率比单独光氧化（UV）、光催化氧化（UV/TiO2）、光催化过氧化氢氧化（UV/H2O2）过程明显增高．TiO2的最佳投加量为4.0 g/L,苯甲酸降解速度随着O3浓度增加而增大,低浓度的H2O2能促进苯甲酸氧化．动力学研究表明,苯甲酸降解过程遵循一级反应,苯甲酸在UV/TiO2/O3/H2O2作用下降解的速率常数是UV/TiO2/O3过程的1.47～6.29倍,是UV/TiO2过程的3.39～5.21倍．     

以煤渣为填料的生物接触氧化法处理污水

研究以煤渣做填料的生物接触氧化法处理高浓度BOD污水的原理与技术;同时介绍其细菌的分离及培养、挂膜技术及运行工艺过程等.本法与其他比较,有占地面积小,经济高效的优越性.     

硝酸氧化乙醛制取乙二醛的新工艺

我们采用了乙醛水溶液作为底液一次投入反应器,稀硝酸由喷淋装置缓缓加入的方法来制备乙二醛,单程收率可达50%左右。此工艺具有设备简单的特点,避免了采用循环体系设备或加压设备。     

甜菜糖蜜氧化制草酸

本文讨论甜菜糖蜜制草酸工艺。在规定的实验条件下,甜菜糖蜜氧化可得70.6％的草酸。小心控制氧化温度、适量的硝酸与硫酸、结晶母液的循环利用等措施,可显著提高草酸的产率。     

聚硅酸的絮凝性能及胶凝特性研究

本文采用微电泳技术研究聚硅酸胶粒表面的电荷情况,考察了聚硅酸溶液的浊度随反应时间的变化情况,试验了反应时间和水样pH对聚硅酸絮凝效果的影响,借助于透射电镜技术观测了聚硅酸胶粒随反应时间和反应温度的变化情况。实验结果表明,聚硅酸胶粒表面带负电荷,聚硅酸溶液的浊度随反应时间的增加而增加,反应时间影响聚硅酸的絮凝效果。聚硅酸在水样pH为9.50左右时其絮凝效果最佳。聚硅酸胶粒随反应时间的增长和反应温度的升高而变大,且其形状也发生变化。     

MAL气相氧化制MAA杂多酸系催化剂的研究

研究了甲基烯醛气相氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）ＰＭｏ１１Ｖ１杂多酸盐催化剂。研究结果表明，研制的催化剂具有稳定的一级结构，二级结构略有不同，由喹啉沉淀法制备的催化剂具有最佳催化活性。     

甲酸及其顺反异构化过渡态的力场、振动频率和异构化反应途径的量子化学研究

用SCF MO ab initio计算,基于3—21G基组,用能量梯度法优化了顺式和反式甲酸分子的平衡几何构型。用反应途径法(reaction pathway)得到了甲酸顺反异构化的过渡态。将模型势函法和MNDO方法结合起来,得到了顺、反甲酸分子的完整力场。利用对角力常数校正因子的可迁性,获得了过渡态的力场,进而求得了各体系的简正振动频率和相应的振动模式。根据RRKM单分子反应理论,得到了相应的频率因子和活化熵值。计算结果与实验观测值进行比较,对分子的性质进行了讨论。