FCC汽油萃取蒸馏脱硫效果

开展了萃取蒸馏法脱除催化裂化（FCC）汽油含硫化合物的研究。在改进的Eliss气液两相双循环型蒸馏器上测定汽油在不同溶剂中的萃取蒸馏分离系数,筛选出N-甲酰基吗啉为最佳脱硫萃取蒸馏溶剂。在连续萃取蒸馏小试装置上,通过单因素试验考察了N-甲酰基吗啉的FCC汽油脱硫效果。优化的工艺条件：回流比1,剂油体积比0.7,塔釜温度160℃,塔顶精制油体积收率达64.18%,硫质量浓度26.03 mg/L,总脱硫率达86.30%。PONA分析结果表明,萃取蒸馏过程还能有效地将大部分高辛烷值的烯烃组分转移到低硫精制油中,可作为优良的欧IV标准高辛烷值汽油调和组分。     

常减压含硫污水处理新技术工业应用

对酸性水预处理进行技术改造,使炼油厂常减压装置"三顶"产生的含油乳化严重并携大量悬浮物等有机污染物的含硫污水送至酸性气汽提装置,经过处理后产生合格净化水送至下游装置回用。工业应用结果表明,常减压含硫污水油脱除率达到92.92%,脱出后油含量为64.9mg/L,悬浮物脱除率达到67.62%,脱出后悬浮物含量为28.2mg/L,达到了预期的效果。使常减压装置含硫污水由直排含硫污水系统经过处理后回用,为公司消灭含硫污水奠定基础。     

离子液体在FCC汽油脱硫中的应用研究

研究了新型Brnsted酸性离子液体[BMIM]HSO4与H2SO4复配体系在催化裂化（FCC）汽油烷基化脱硫中的应用,考察了温度、时间、催化剂酸性、催化剂量和二烯烃加入量等因素对FCC汽油脱硫的影响。结果表明：随着催化剂酸性增强,汽油脱硫率逐渐增大;加入少量二烯烃可明显提高FCC汽油脱硫率。在30℃、反应120min、5%复配催化剂条件下,加入适量二烯烃,可使石家庄FCC汽油硫质量浓度由608mg/L降至105mg/L,大港FCC汽油硫含量由122mg/L降至32mg/L,且辛烷值变化不大。     

碳酸丙烯酯-FCC汽油萃取精馏耦合重组分加氢脱硫脱氮研究

开展了FCC汽油萃取精馏耦合重组分加氢脱硫脱氮的研究。首先在连续萃取精馏小试装置上,以碳酸丙烯酯为萃取剂考察萃取精馏的脱硫效果。在优化工艺条件下,塔顶低硫精制油收率达63.2%,硫氮质量浓度分别为29.4 mg/L和1.3 mg/L,脱硫率和脱氮率分别达84.5%和97.4%。类型硫分析结果表明,碳酸丙烯酯对含氮化合物及噻吩衍生物在内的大部分类型硫具有很高的选择性,但对噻吩的选择性稍弱。随后在小型固定床上采用FGH-31催化剂对富硫重组分进行加氢脱硫,在优化操作条件下重组分加氢后硫、氮质量浓度分别降至9.5 mg/L和12 mg/L,脱硫率和脱氮率分别达97.4%和91.8%。萃取精馏的低硫、低氮和低芳精制油和经过加氢脱硫后的重组分均可作为优良的欧Ⅳ汽油调和组分。     

SBA-15分子筛改性及其对噻吩的吸附脱除

汽油中硫化物的深度脱除是满足越来越严格的汽车尾气排放标准的前提。选取硅、铝摩尔比n(Si)/n(Al)分别为8,16,34,60的SBA-15分子筛为研究对象进行H+改性,制得HSBA-15类型的吸附剂。考察不同n(Si)/n(Al)的吸附剂的脱硫性能及其N2吸附、XRD、NH3-TPD结构特性,结果表明,硅、铝摩尔比与吸附剂的孔结构密切相关,H+改性通过调节吸附剂的总酸量影响其脱硫活性;硅、铝摩尔比为16的吸附剂总酸量最大,脱硫活性最佳。Cu、Ce、La离子改性制得的吸附剂脱硫活性结果表明,三种金属离子均能明显提高吸附剂的脱硫活性;LaSBA-15-16吸附剂的脱硫效率最高,在70℃的温度条件下,可将模拟油品中的噻吩脱除至3.0mg/L,对应的脱硫效率和硫容分别为99.22%和3.78mg/g.     

Ni改性杂多酸催化氧化超深度脱除烷基噻吩硫的研究

以硅胶为载体,Ni改性磷钨杂多酸为主剂,采用过饱和二次浸渍的方法制备了负载型杂多酸超深度脱硫催化剂.分别以烷基噻吩的正辛烷体系和催化裂化(FCC)汽油为研究对象,考查了Ni负载量、催化剂焙烧温度、催化剂的用量、反应时间、反应温度、氧化剂用量等条件对脱除烷基噻吩硫效果的影响；研究结果表明脱除烷基噻吩硫的适宜条件为:催化剂量为0.15g/50mL,氧化剂量为0.3mL/50mL,反应温度为60℃,反应时间3h.在此条件下,模拟体系的烷基噻吩硫的脱除率为100％,FCC汽油的脱硫率为97.3％,精制油收率不低于99％.并探究了负载型Ni改性杂多酸催化氧化脱除烷基噻吩硫的反应机理.     

催化裂化液体产品中硫化物的形态分析

应用气相色谱–脉冲火焰光度检测器(GC–PFPD)对俄罗斯原油常压渣油进行催化裂化反应后,所得液相产物中的含硫化合物进行定性定量分析。结果表明:所含硫化物以噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类为主。采用不同的平均校正因子对催化汽油和柴油馏分中的总硫及主要硫化物含量进行分析。考察了催化裂化反应中剂油比及温度对催化汽油和柴油中总硫及主要硫化物含量的影响。     

高含有机硫炼油废碱液的治理研究

提出的废碱液酸化O空气汽提治理工艺流程,将部分硫磺回收装置用压缩空气(9. 5 %) 引入废碱液汽提塔,作为汽提空气,汽提出来的H2S、RSH 又随空气去回收硫磺,不仅解决了装置汽提能耗,而且完全回收了硫资源,消除了高含有机硫炼油废碱液对环境的污染。对我国炼油厂加工中东高含硫原油,治理含硫废碱液具有重要意义。最佳试验条件为:98 %硫酸用量84 ml/ L ,酸化pH = 4. 5～5. 5 ,汽提温度90 ℃,汽提时间2. 5 h。汽提处理后废碱液用于生产硫酸钠或去工程车间稀释排放,排放水总硫< 1 mg/ L 、pH = 7 ,达到GB8987 - 1996 一级排放标准。     

汽油乳化技术及其对脱硫的影响

探讨了汽油乳化体系中,正丁醇加入量、表面活性剂与正丁醇的比例、表面活性剂复配对形成乳化汽油的影响,并对制得的乳化汽油进行脱硫性能测试。采用熔融喷雾工艺自行制备得到金属间化合物SnSb,作为汽油脱硫功能材料。在常温常压下,用SnSb脱除乳化汽油中的硫,结果表明,表面活性剂、正丁醇、掺水量在合适比例下所形成的乳化汽油最稳定,此时脱硫率也最高,对汽油中的硫单程脱除率最大可达45％以上。     

硫酸钡沉淀法测定大蒜粉中的大蒜素

大蒜素（Allicin）是一种有机含硫混和物,采用硫酸钡沉淀法测定大蒜粉中的大蒜素（Allicin）,通过对硫的检测可以准确计算出大蒜素的含量,检出限为10mg/L。     

催化裂化汽油选择性氧化脱硫工艺研究

为了满足清洁能源的要求,采用选择性氧化与相转移催化相结合的方法,在高速均质条件下对催化裂化汽油的脱硫工艺进行了研究。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,双氧水为氧化剂,乙酸为助氧化剂,当转速为10 kr/min时反应10 min,汽油的脱硫率可达91%。通过对比脱硫前后的色谱图可知,汽油中大部分含硫化合物被脱除,达到了脱硫的目的。     

高含硫气藏硫沉积机理研究

硫沉积是高含硫气藏开发过程中普遍存在而又必须解决的关键难题之一。高含硫气藏硫沉积机理研究是研究高含硫气藏硫沉积预测技术、准确掌握地层硫沉积动态以及指导高含硫气藏高效开发的基础。在分析高含硫气藏气体开采过程中硫化氢含量变化规律基础上,引入无机化学中化学反应平衡理论,建立了由多硫化氢分解析出元素硫的地层含硫饱和度计算方法,以W气田为例,预测了地层压力下降到不同程度时距离井筒不同距离处由多硫化氢分解析出元素硫的量,并与利用解析模型计算的总析出量进行了对比。结果表明,高含硫气藏开发过程中,在硫化氢含量变化不大的情况下,由多硫化氢（H₂Sx＋1）分解析出的硫的量占总析出量的比例很小,即物理沉积是硫沉积的主要方式,从而进一步完善了元素硫的沉积理论,为认识和解决高含硫气藏开发过程中在地层发生元素硫沉积、合理高效地开发高含硫气藏奠定了坚实的理论基础。     

催化裂化汽油脱硫添加剂的研究进展

在流化催化裂化汽油中,硫主要是以噻吩类化合物的形式存在,由于噻吩具有类似于芳环的共轭结构,因此流化催化裂化汽油中的硫较难裂化脱除。介绍了在流化催化裂化条件下噻吩类化合物的裂化脱硫机理和国外开发的ZnO/Al2O3,TiO2/Al2O3,Mg(Al)O尖晶石体系和含钒体系的脱硫情况。ZnO/Al2O3和TiO2/Al2O3添加剂体系的脱硫率最高可达30%,含钒体系的脱硫率最高可达63%,但绝对脱硫量都在250μg/g以下。研制的新型脱硫添加剂可使高硫汽油的硫含量降低32.63%,绝对脱硫量达410.56μg/g。     

钙改性NiO/ZnO-Al_2O_3-SiO_2吸附剂反应吸附脱硫效果

通过浸渍沉淀法制备了钙改性NiO/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脱硫吸附剂,并与S-Zorb工业吸附剂进行比较。物理性质分析、X射线衍射和原位吡啶吸附红外光谱表征结果表明,钙改性NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂比表面积为137.7m2/g,孔容为0.31cm3/g,NiO及ZnO晶体分布均匀且L酸总量更多。在420℃、2.9 MPa、质量空速10.98h-1、氢油体积比48∶1的条件下,催化裂化汽油中的硫含量从243.38μg/g降至10μg/g以下,汽油辛烷值仅降低0.3;新鲜和再生吸附剂穿透硫容分别可达57.12mg/g及47.33mg/g,经过长周期再生循环后脱硫性能保持优良。同时,物理性质分析、光电子能谱等表征结果表明失活吸附剂再生后效果明显改善,汽油中硫元素最终被ZnO吸附生成ZnS。     

XDS溶剂常压吸收脱除高酸性石油天然气中的有机硫效果

为了满足高酸性天然气的脱硫要求,基于醇胺类脱硫剂的脱硫机理,研制了对硫,尤其是对有机硫含量高的天然气具有良好脱除效果的复合高效脱硫溶剂(XDS),优化了脱硫工艺条件,并与甲基二乙醇胺(MDEA)溶剂的脱硫性能进行了对比分析。结果表明:当XDS质量分数为41%,气液体积比(Vg/Vl)为131、操作温度为16℃时,净化效果最好,此时尾气中H2S和总硫的质量浓度分别为4.0 mg/m3和20.2 mg/m3,φ(CO2)<0.1%,达到一类天然气指标要求。XDS和MDEA对H2S和CO2含量高的天然气均具有良好的脱除效果,但在脱除高含量的COS和硫醇等有机硫化物时,XDS显著优于MDEA。     

安庆催化裂解(DCC)汽油硫醇硫难以脱除的原因分析

采用无碱脱臭Ⅱ型工艺 ,在较低的操作空速下对安庆催化裂解 (DCC)汽油进行了脱臭试验。对安庆预碱洗DCC汽油的分析表明 ,其硫醇以C4 及C5硫醇为主 ,另外还有C6～C8硫醇及大于C8的大分子硫醇。对脱臭汽油先进行萃取浓缩 ,再用气相色谱对其进行检测 ,无硫醇硫存在。由此可知 ,安庆DCC汽油中存在干扰硫醇硫测定的物质 ,使分析值偏大 ,这是安庆DCC汽油硫醇硫含量不合格及硫醇硫看似难以脱除的根本原因     

超声辅助脱除煤中的有机硫

为了研究超声辅助过氧化氢-乙酸氧化脱除煤中有机硫的机理,选取4种脱灰煤和6种含硫模型化合物作为研究对象,探讨反应温度、反应时间和超声功率对有机硫的脱除影响;采用X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜等手段,对脱硫处理前、后的样品进行表征.结果表明:超声辅助过氧化氢-乙酸脱硫时,有机硫化物硫的含量越高,脱硫...     

高分子聚胺PED的合成及废水硫酸根的吸附性能

以环氧氯丙烷和二乙烯三胺反应合成1种高分子聚胺(以下简称PED),采用FTIR,DSC-TG,EDX和SEM等方法对产物进行结构表征,并考察合成的高分子聚胺PED水溶液中硫酸根离子的脱除能力。研究结果表明:聚合产物PED热稳定性随产物氨基含量增加而增大,热分解温度可达285℃;产物PED对硫酸根有很强的脱除能力,其中,产物投加量的增加和酸性条件均有利于硫酸根脱除率的提高;在中性和酸性溶液中(硫酸根离子质量浓度为2.0g/L),产物脱除硫酸根达到平衡的时间分别为30min和10min;当反应时间为30min时,在中性和酸性水溶液中硫酸根脱除率分别可达90.2%和99.6%,产物吸附量分别为175mg/g和191mg/g;处理后水溶液中硫酸根离子质量浓度降为196mg/L和8mg/L,均远低于国家生活饮用水卫生标准的250mg/L(GB3838—2002)要求。     

用于特殊电镀行业的含硫活性镍扣的制备

考察了电解液中掺硫剂TS、添加剂SB的质量浓度及电流密度等关键因素对镍扣含硫量和产品物理外观的影响,研究了1^#电解镍与含硫镍扣产品电化学活性的区别,确定了采用硫化镍可溶阳极电解制备含硫活性镍扣的工艺和最佳技术参数.最佳技术参数为:掺硫剂TS的质量浓度7.53 mg·L^-1、添加剂SB的质量浓度36.97 mg·L^-1、平均表观电流密度1300 A·m ^-2,其他技术参数与电解镍生产技术参数相同.在上述条件下制备出的含硫镍扣,外表光亮,形状规则,硫的质量分数在0.01%～0.03%之间.其电化学活性较强,化学成分也均符合1^#电解镍的要求.该工艺目前已应用于工业生产,产品可以满足精密电镀行业所需特殊电镀阳极的需求.     

微米泥炭处理电镀废水试验研究

应用微米泥炭处理工业电镀废水,通过反复试验研究,采用微米泥炭材料处理废水工艺,对电镀废水中含氰化物、含铬及重金属离子类物质具有良好的脱除效果。试验结果表明,采用试验水样平均水质指标为浊度为10度;电导率643uS/cm;色度6倍;DO=2.2～5.5mg/L;CODCR=235mg/L;Cr6 =2.05mg/L;Cu2 =1.04mg/L;Pb2 =0.008mg/L;Cd2 =0.0023mg/L;Fe3 =0.09mg/L;pH=8.5;废水中各项污染物的平均脱除率:CODCR 65～80%;Cr6 92%～94.5%;Cd2 60%～65%;Cu2 51%～90%;Pb51%;处理后废水出水质均能达到GB8978-1996,提出了微米泥炭废水处理工艺,并探讨了微米泥炭的再生问题。