ZSM-5分子筛复氧化物催化剂的合成及催化性能的研究

用浸渍法混合负载研制出一种复氧化物催化剂ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５（Ｍ－Ｌａ,Ｃｕ,Ｍｅ,Ｍｅ＝Ｃａ）,考察了其对氯苯气相水解制苯酚反应的催化活性,并探讨了催化剂的制备条件与反应动力学条件的影响．结果表明：在负载复氧化物催化剂中添加Ｃａ,对氯苯气相水解制苯酚的催化反应具有良好的催化活性,在４７０℃,氯苯进样空速为０．２６６４ｈ－１条件下,氯苯转化率达８０．１％,苯酚产率为６６．８％,选择性为８３．４％．运用ＸＲＤ,ＤＴＡ,ＴＧ,Ｐｙ－ＩＲ等技术对催化剂的物化性能进行表征,研究了添加剂Ｃａ对催化剂性能的调变作用．     

氯苯水解的复氧化物催化剂中Mn的助催作用

采用ＴＰＲ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,和Ｐｙ－ＩＲ等手段对分子筛复氧化物催化剂ＭｘＯｙ／ＨＺＳＭ－５（Ｏ－Ｌａ,Ｃｕ,Ｍｎ）的催化活性进行研究,探讨添加剂Ｍｎ的调变作用,结果表明,添加剂Ｍｎ的加入使催化剂表面ＣｕＯ的分布状况得以改善和稳定,Ｍｎ可能以＋２价态存在于催化剂中,进而影响主催化剂Ｌａ的结构分布,导致催化剂具有较高的催化活性。     

氯苯水解制苯酚的AlPO_4-5分子筛负载磷酸镧铜催化剂的研究

以AlPO_4-5分子筛为载体,采用均匀沉淀法制得了AlPO_4-5负载磷酸镧铜催化剂,探讨了制备条件对催化活性的影响,并测试了该催化剂对氟苯水解制苯酚反应的催化活性。实验结果表明:相对于非分子筛负载型磷酸镧铜/磷酸钙催化剂,该催化剂不仅催化活性高、选择性好,而且应用的空速增大了65％,该催化剂还具有热稳定性好、机械强度高、活性衰退缓慢等优良特性。     

硅灰石直接合成ZSM－5分子筛

不用有机胺、醇类模板剂，直接采用天然矿土硅灰石与硫酸铝、氢氧化钠合成ＺＳＭ－５沸石分子筛，探讨了原料ＳｉＯ／Ａｌ＿２Ｏ＿３及晶种的加入对结晶度的影响，考察了沸石产品的物性。     

氯苯气相水解制苯酚的离子交换负载型磷酸盐催化剂的研究

本文探讨不同载体、助催剂和以磷酸锶为载体的负载型磷酸镧铜制备条件对氯苯气相水解制苯酚的影响,及反应条件对催化活性的影响。实验结果表明,以磷酸锶为载体的混合负载镧铜催化剂,具有负载效率高和负载层牢固的优点,其活性和选择性比较高。     

用H－ZSM－5分子筛作催化剂合成乙酸丁酯

用Ｈ－ＺＳＭ－５沸石分子筛作催化剂，在釜式反应器内对丁醇和乙酸的酯化反应进行了研究，考察了分子筛的焙烧温度、硅铝比、催化剂用量、反应物摩尔比和反应温度等对酯化反应的影响。结果表明，当醇酸比为１．２，在５５０℃下焙烧的Ｈ－ＺＳＭ－５（５０）用量为３％，反应温度为１２０℃时，反应５小时乙酸的转化率大于９２％，提出了在无催化剂和以Ｈ－ＺＳＭ－５为催化剂情况下酯化反应动力学模型。     

在ZSM－5催化剂上甲醇氨化合成甲胺的反应动力学

在微反－色谱装置上研究甲醇在ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催比剂上氨化合成甲胺的反应动力学．结果表明，对于ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催化剂，甲醇氨化对甲醇蒸汽压为一级反应．ＨＺＳＭ－５经Ｐ改性后降低了催化反应的活化能．从而使ＰＺＳＭ－５有更好的活性．     

NO在负载型金属氧化物催化剂上的氧化反应机理

研究了γ- Al2 O3负载的金属氧化物催化剂对 NO催化氧化性能。实验发现 ,30 0°C下催化剂活性顺序为 Mn>Cr>Co>Cu>Fe>Ni>Zn,P-型金属氧化物对 NO的氧化活性较强。对 Mn O2这种具有代表性的 P-型金属氧化物催化剂 ,提出了其 NO催化氧化的反应机理和动力学模型。     

丙烷在ZSM-5催化剂上的芳构化反应

研究了在HZSM-5及其Zn改性的催化剂上、在不同反应条件下、丙烷芳构化反应的活性和选择性。试验结果表明,锌改性后的Zn-ZSM-5催化剂与HZSM-5相比,在同样的反应条件下,可提高丙烷转化率与芳烃选择性。在520℃,丙烷重量空速为0.74h~(-1)条件下,在Zn-ZSM-5上丙烷转化率达94.3%,芳烃收率达50.4%。实验中还应用TPD技术以NH_3为吸附质研究了Zn-ZSM-5催化剂表面酸性的改变对其活性和选择性的影响。     

用磷-稀土元素改性ZSM-5沸石催化剂的催化特性研究

本文用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法，程序升温脱附法和红外光谱法考察了磷和磷一(?)改性ＺＳＭ－５沸石催化剂表面酸性变化对甲苯歧化催化剂性能影响，认为磷酸与沸石的直接作用,使沸石的强酸中心消失。而磷酸与加入氧化铝担体的ＺＳＭ－５沸石催化剂的相互作用，主要表现为变强酸中心为弱酸中心。通过与催化反应结果关联,看出反应选择性的提高与强酸中心和弱酸中心的比值有关。因此,用磷-PK稀土改性ＺＳＭ－５沸石催化剂上甲苯歧化，对二甲苯选择性提高到92-96%左右．     

La-Co复合氧化物催化降解VOCs

通过共沉淀法制备了一系列的复合La-Co氧化物,以N_2吸脱附、X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、H_2程序升温还原和X射线光电子能谱对其进行表征测试,并采用密度泛函理论(DFT)模拟计算优化了La-Co催化剂的理论模型。La-Co催化剂活性评价在固定床连续反应器-气相色谱在线检测装置上进行,此时体积空速15 000 h~(-1)、氧气体积分数10%、温度150～275℃、作为降解底物的正庚烷和甲苯的体积分数为0.18%。结果表明,La的添加能显著提高Co催化剂物理及化学性能,比表面积最高提高6倍以上,晶面间距减小约24 nm,吸附氧所需能量最多降低0.62 eV。其中LCC4催化剂催化活性最优,其对正庚烷与甲苯转化率达90%时的最低温度分别为152和178℃,与Co_3O_4催化剂相比分别降低69和32℃。LCC4催化剂稳定性考察结果显示,其在500 min内对正庚烷及甲苯的降解活性均维持在99%±0.5%。     

焙烧处理对HZSM-5负载金属催化剂脱氢活性的影响

研究焙烧温度对HZSM-5负载金属催化剂表面性质及对环己酮二聚物脱氢反应活性及结焦性能的影响,结果发现Pd／HZSM-5于600℃焙烧3h后,催化剂具有良好的脱氢能力和抗结焦能力,环己酮二聚物的转化率达到90％以上,邻苯基苯酚(OPP)的选择性高于91％。     

12—钨硼杂多酸碱金属,碱土金属盐的合成及性质研究

合成了１２－钨硼杂多酸碱金属、碱土金属系列盐，其红外光谱、紫外光谱、光电子能谱及其热性质进行了研究，并对其内外界盐的有关性质进行了比较。     

Ag／ZSM－5催化乙醇为乙醛及其物性研究

利用空速、氧醇比、反应温度研究了Ａｇ／ＺＳＭ－５分子筛催化剂对催化乙醇制乙醛的反应活性的影响。结果表明，该催化剂在３４０℃就有相当高的催化活性：乙醛产率达９３．０％（空速为９．６ｓ￣（－１），氧醇比为０．５０）。ＸＲＤ和ＳＥＭ等研究表明，Ａｇ是以单质的形式负载在ＺＳＭ－５分子筛上。由此提出催化反应机理。