氯酸钾氧化Mn2+沉积法制化学MnO2及其特性研究

为了弥补干电池材料电解ＭｎＯ２（简称ＥＭＤ）的某些性能上的不足，以期用化学ＭｎＯ２（简称ＣＭＤ）替代。在一定条件下，以氯酸钾氧化Ｍｎ＾２＋沉积法制化学ＭｎＯ２，对其进行ＭｎＯ２含量、肼脂数、磁化率、放电性能以及红外与差热等分析。结果表明，制得的ＣＭＤ电化活性较高，有望替代电解ＭｎＯ２作为干电池的阴极活性材料。     

STUDEIS ON THE CMD OBTAINED FROM OXIDIZING MnO 2 BY KClO 3

为了弥补干电池材料电解ＭｎＯ２（简称ＥＭＤ）的某些性能上的不足，以期用化学ＭｎＯ２（简称ＣＭＤ）替代．在一定条件下，以氯酸钾氧化Ｍｎ２＋沉积法制化学ＭｎＯ２，对其进行ＭｎＯ２含量、肼脂数、磁化率、放电性能以及红外与差热等分析．结果表明，制得的ＣＭＤ电化活性较高，有望替代电解ＭｎＯ２作为干电池的阴极活性材料     

氧缺位铁酸锰分解CO_2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ（０＜δ＜１），利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成了化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变为ＭｎＦｅ２Ｏ４，一部分仍然保持ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体结构     

氧缺位铁酸锰分解CO2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ〉１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成为化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ４－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变成     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

[Na(DB18C6)X_n]_2M_6O_(19)Y的合成与表征

本文合成了通式为［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）Ｘｎ］２Ｍ６Ｏ１９Ｙ（Ｍ＝Ｗ和Ｍｏ,Ｘ＝Ｈ２Ｏ和ＣＨ３ＯＨ,ｎ＝１和２,Ｙ＝（ＤＢ１８Ｃ６）·（ＣＨ３ＯＨ）和（ＤＭＦ）２·（ＣＨ３ＯＨ）３）的四种冠醚多酸超分子配合物,进行了红外、核磁和元素分析等表征,用四圆衍射测定了晶体结构,并对配合物的热分解过程进行了研究．结果表明,实验条件的变化,可导致相同的反应物形成键型不同、结构不同的产物．     

MOPECVD法制备超微颗粒SnO2薄膜

以ＳｎＣｌ４液体为锡源用ＭＯＰＥＣＶＤＥ方法制备出了ＳｎＯ２薄膜,用Ｘ射线衍射仪和透射电镜（ＴＥＭ）分析了薄膜的晶体结构和ＳｎＯ２晶体的颗粒度,优化出制备超微颗粒ＳｎＯ２薄膜的最佳工艺,并给出此膜蒸发上电极,制成ＳｎＯ２气敏器件,测量其对乙醇的气敏特性,实验证明减小ＳｎＯ２晶体的粒度可以改进元件的气敏特性。     

合成的具有天然猛矿晶型的M_nO_2的循环伏安研究

使用合成的钡镁猛矿（ＴＯＤＯＲＯＫＩＴＥ），碱硬猛矿（ＨＯＬＬＡＮＤＩＴＥ）型的ＭｎＯ２及电解ＭｎＯ２修饰碳膏电极，报告了它们在＋０１Ｖ～－０１Ｖ电压范围和０１ＭＫＣｌ溶液中的循环伏安图。Ｔｏｄｏｒｏｋｉｔｅ和ｈｏｌａｎｄｉｔｅ的循环伏安图相似，都没有显明的电流峰。而电解ＭｎＯ２的循环伏安图中，有两个阳极峰（＋０１Ｖ，＋０５ＶｖｓＳＣＥ）两个阴极峰（００Ｖ，－０１５ＶｖｓＳＣＥ）。     

FNA型化学二氧化锰的半导体性质与电池活性的关系

本文探讨以直接氧化法生成的初级化学二氧化锰经过重质化后所制备的化学二氧化锰（ＣＭＤ）的半导体性质，以及质子在ＭｎＯ２晶体内部的扩散速率对ＭｎＯ２电池活性的影响。研究结果表明，样品表现出ｎ－型半导体的特征，其电子浓度和电子迁移率均比初级品增大，在９ｍｏｌ／ＬＫＯＨ溶液中进行放电时，主要是由质子在ＭｎＯ２晶格中的扩散来决定ＭｎＯ２的品质。     

两性纤维素接枝共聚物的合成研究

采用ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４氧化还原引发体系,首次将羧甲基纤维素（ＣＭＣ）与二甲基二烯丙基氯化铵（ＤＭＤＡＡＣ）进行接枝聚合,制备了一系列分子中同时含有阴离子羧甲基和阳离子季铵基团的两性纤维素接枝共聚物．研究了ＣＭＣ取代度、ＤＭＤＡＡＣ加量、ＫＭｎＯ４用量和Ｈ２ＳＯ４浓度对接枝共聚的影响,并对其聚合反应机理作了探讨     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型,求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－）,并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。     

Mn(OH)2空气氧化反应研究

研究了在碱条件下,用ＭｎＣｌ２,ＭｎＳＯ４,Ｍｎ（ＮＯ３）２溶液生成的Ｍｎ（ＯＨ）２的空气氧化反应。Ｘ－射线衍射测定结果表明,氧化产物为Ｍｎ３Ｏ４。用电势－ｐＨ图对反应结果做了分析,测定并分析了Ｍｎ（ＯＨ）２空气氧化过程中ｐＨ值随时间的变化特征。     

EMD在Pb—Ag—Ca新型合金阳极上竞争反应的研究

Ｏ２在变质Ｐｂ－Ａｇ－Ｃａ阳极（ＰＡＣ阳极）分别在２０％Ｈ２ＳＯ４及／Ｍｏｌ／Ｌ ＭｎＳＯ４－２０％Ｈ２ＳＯ４体系中过电位ηＯ２测定的结果（２９８Ｋ）及热力学的计算，讨论承ＰＡＣ阳极上的两个主要竞争反应即ＭｎＯ２（ＥＭＤ）电沉积及Ｏ２的析了在不同条件下的变迁。     

合成的具有天然锰矿晶型的MnO2的循环伏安研究

使用合成的钡镁锰矿（ＴＯＤＯＲＯＫＩＴＥ）、碱硬锰矿（ＨＯＬＬＡＮＤＩＴＥ）型的ＭｎＯ２及电解ＭｎＯ２修饰碳膏电极，报告了它们在＋１．０Ｖ￣－１．０Ｖ电压范围和０．１Ｍ ＫＣｌ溶液中的循环伏安图。Ｔｏｄｏｒｏｋｉｔｅ和ｈｏｌｌａｎｄｉｔｅ的循环伏安图相似，都没有显明的电流峰。而电解ＭｎＯ２的循环伏安图中，有两个阳极峰（＋０．１Ｖ，＋０．５ＶｖｓＳＣＥ）两个阴极峰（０．０Ｖ，－０．１５Ｖ ｖｓ ＳＸ     

镧锰系钙钛矿可脱附氧与催化氧化活性

用热分解法合成Ｌａ０．８Ｍｅ０．２ＭｎＯ３（Ｍｅ：Ｎａ,Ｋ,Ｃａ,Ｓｒ,Ｂａ）和Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｍｎ０．７Ｍ０．３Ｏ３（Ｍ：Ｆｅ,Ｃｏ,Ｎｉ,Ｃｕ）系统的钙钛矿型复合氧化物,用ＴＰＤ方法研究部分取代对样品的氧吸－脱附性能的影响,对于Ｌａ０．８Ｍｅ０．２ＭｎＯ３系列,氧的吸－脱附特性由Ａ位的离子半径、价态和物化性质决定,对于Ｂ位取代基活性与可脱α氧量并不成比例关系,其活性的决定因素可能是Ｂ位离子的自氧化还原循环能力。     

含RE^3＋,Cu^2＋杂金属配合物合成与表征

以吡啶乙酸内盐，简称ｐｙｂ）为配体，在ｐＨ２．５和３．５下分别合成了２类配合物。经过元素分析和红外光谱等分析，确定了配合物的组成分别为ＲＥＣｕ（Ｐｙｂ）_５（ＣｌＯ_４）_５·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙ）和ＲＥ_６Ｃｕ_（１２）（ＯＨ）_（２４）（Ｐｙｂ）_（１２）（ＣｌＯ_４）_（１８）·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３２；ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ，ＥｒＹ，ｎ＝２８），观察了Ｎｄ~（３＋）的水溶液中，分别加入Ｐｙｂ，Ｐｙｂ和Ｃｕ~（２＋）或Ｍｎ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｐｒｂ［三甲基按丙酸内盐，（ＣＨ_３）_３Ｎ~＋，简称Ｐｒｂ］，Ｐｒｂ和Ｃｕ~（２＋）后，ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱的变化。结果表明，在ｐＨ２．５和３．５下，Ｃｕ~（２＋）均使Ｎｄ~（３＋）·ｐｙｂ体系超灵敏跃迁的振子强度增大，且增大值相同，Ｃｕ~（２＋）对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｒｂ体系、Ｍｎ~（２＋）（或Ｎｉ~（２＋））对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｙｂ体系超灵敏跃迁吸收光谱均无影响，讨论了超灵敏跃迁振子强度变化与杂金属配合物形成的关系。     

Pb_2SnO_4的新型合成方法

首次分别在ＳｎＣｌ４－Ｐｂ（ＮＯ３）２－ＮａＯＨ－Ｈ２Ｏ和ＰｂＡｃ２－Ｎａ２ＳｎＯ３－ＮａＯＨ－Ｈ２Ｏ两个水热体系中一步合成了四方锡酸铅（Ｐｂ２ＳｎＯ４）晶体,条件温和,方法简单,易控,节能,ＸＲＤ和ＳＥＭ结果表明产物为单晶,相纯度高且形貌完美．     

V—Mg—O催化剂用于丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯

制备了用于烷氧化脱氢制丁二稀的Ｖ－Ｍｇ－Ｏ催化剂，ｍ（Ｖ２Ｏ５）／ｍ（ＭｇＯ）、催化剂焙烧温度对转化率和选择性有较大的影响，２４－Ｖ－Ｍｇ－Ｏ催化剂具有较高的活性和Ｃ４（Ｃ４Ｈ８和Ｃ４Ｈ６）选择性，当反应温度为８７３Ｋ、原料气组成为ｎ（Ｃ４Ｈ１０）／ｎ（Ｏ２）／ｎ（Ｎ２）＝４／８／８８时，收率达到３２％。     

元素替代对Bi_2Sr_2CaCu_2O_y单晶结构与超导电性的影响

选择过渡金属中磁性比较特殊的Ｍｎ替代Ｂｉ２Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｏｙ（Ｂｉ２２１２相）中的Ｃｕ,采用自助熔剂法制备出Ｂｉ２Ｓｒ２Ｃａ（Ｃｕ１－ｘＭｎｘ）２Ｏｙ（ｘ＝０．０１,０．０５,０．０８,０．１）系列单晶。Ｘ射线衍射分析表明,单晶的ｃ轴长度随Ｍｎ含量的增加而减小。单晶的ａｂ面电阻率与温度变化的测量表明,零电阻温度Ｔｃ随Ｍｎ含量的增加而逐渐下降,超导电性被抑制。Ｍｎ元素替代Ｂｉ２２１２中的Ｃｕ所引起其结构与超导电性的变化,本文给出了较为合理的解释