La－Sm－Sn－O烧绿石型甲烷氧化偶联催化剂的研制

为了研制用于从天然气制取乙烯的，具有良好的催化活性、选择性和稳定性的催化剂，用溶胶－凝胶法合成了系列稀上－锡复合氧化物Ｌａ２－ｘＳｍｘＳｎ２Ｏ７（ｘ＝０．０，０．５，１．０，１．５，２．０）．用ｘＲＤ对其结构研究表明：Ｌａ２－ｘＳｉｎｘＳｎ２Ｏ７，系列稀土－锡复合氧化物均具有烧绿石型结构，属立方晶系，空间群为Ｆ３ｄｍ．同时发现其晶胞参数ａｐｙｒ随Ｓｍ掺入量增加而近乎线性减小．并在脉冲激反应器上，对其催化活性进行评价．结果表明：Ｓｍ２Ｓｎ２Ｏ７复合氧化物对甲烷氧化偶联反应具有良好的催化活性，在ＣＨ４／Ｏ２＝４，温度在８００℃～９００℃，Ｘ＝２．０时，Ｃ２选择性为３８．１％，产率为９．２％，其中Ｃ２＝的选择性为２７．９％，产率为６．４％．同时发现晶格缺陷的形成有利于催化剂催化活性的提高．     

蜂窝状堇青石载体表面涂层及其相关燃烧催化剂的性能研究

以堇青石为第一载体，涂覆氧化铝及掺杂稀土离子的氧化铝作为第二载体，Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３为活性组分，二甲苯完全氧化为探针反应，用ＢＥＴ，ＸＲＤ等技术研究了复合载体及其制成的燃烧催化剂的催化性能。     

CaO(C),La_2O_3/CaO(LC)和SrO-La_2O_3/CaO(SLC)催化剂上的甲烷氧化偶联V:催化剂对产物C_2烃氧化的抑制作用

Ｃ，ＬＣ和ＳＬＣ催化剂上的甲烷氧化偶联及其相应的Ｃ２产物的催化氧化和它们的气相反应的研究结果表明：这些催化剂明显地抑制Ｃ２Ｈ４的氧化反应，其抑制能力由小到大按Ｃ，ＬＣ，ＳＬＣ顺序增加．而在甲烷氧化偶联反应中，Ｃ２产率和选择性同样按此顺序增加．这表明在甲烷氧化偶联反应中，催化剂Ｃ，ＬＣ，ＳＬＣ起着抑制Ｃ２Ｈ４产物深度氧化的作用．这一顺序也同ＣＯ２ＴＰＤ表征的催化剂碱强度顺序一致．关联结果说明：这种抑制效应可能与催化剂的内在碱性有关．研究同时表明：在优化组成的ＳＬＣ催化剂上的甲烷氧化偶联反应中，Ｌａ２Ｏ３可能有利于·ＣＨ３自由基的产生；ＣａＯ有利于产物Ｃ２Ｈ６的氧化脱氢生成Ｃ２Ｈ４；而ＳｒＯ的引入则对最终产物Ｃ２Ｈ４的深度氧化起着抑制作用．     

Ni－LaO_x／r－Al_2O_3催化剂中助剂及载体电子效应的研究

本文用ＤＶ－Ｘ＿α量子化学方法计算了甲烷化催化剂Ｎｉ一ＬａＯ＿ｘ／ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３中载体及助剂与镍相互作用模型的电子结构，由计算结果发现，缺氧型稀土氧化物（ＬａＯ＿ｘ）是一个好的电子给予体，镍与载体ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３作用后，电子由镍向载体转移，表面镍处于缺电子状态，稀土氧化物助剂与镍相互作用后，电子向镍转移．由此推断在Ｎｉ／ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂中添加稀土氧化物助剂，将使表面镍的缺电子状态得以缓解，表面镍富集电子，从而有利于对吸附的ＣＯ分子的激活．     

低浓度甲醇完全氧化钙钛矿型La1-xSrxMnO3催化剂研究

采用溶胶－凝胶法制备钙钛矿型复合氧化物Ｌａ１－ｘＳｒｘＭｎＯ３,研究其对低浓度甲醇完全氧化催化性能．实验结果表明：Ｓｒ２＋取代量和样品焙烧温度对催化剂活性均有显著影响,以８７３Ｋ焙烧的Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３的催化活性为佳;催化剂的ＢＥＴ,ＸＰＳ,Ｏ２－ＴＰＤ,Ｈ２－ＴＰＲ表征研究结果证实,较大的比表面,较高的表面Ｍｎ浓度和氧吸附量都有利于催化剂活性的提高．     

在催化裂化反应中金属杂质对积炭的影响

采用ＩＲ，ＴＧ，ＥＳＲ，ＸＰＳ等技术研究了催化裂化反应中金属杂质沉积在催化剂上对积炭的影响。结果表明；金属杂质的助积炭作用来自于杂质的脱氢功能和杂质对催化剂酸性的增强。Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｕ及其氧化物在裂化过程中有明显的助积炭作用，ＺｎＯ，ＣｅＯ也有助积炭作用。金属杂质在催化上是高度分散的游离状态。     

稀土复合固体酸SO^24／TiO2—La2O3合成均苯四甲酸四（2—乙基…

该文邮新型稀土复合固体酸ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３，用于催化合成的均苯四甲酸四酯。实验表明，催化剂制备条件对固体酸的催化活性有较大的影响，催化剂制备最佳条件为原子比Ｌａ／Ｔｉ是０．１７，氢氧化物于ｐＨ≈９沉淀，沉淀在０．８ｍｏｌ／Ｌ硫酸浓度中浸泡，４５０℃焙烧，酯化反应的转化率较高。     

镧锰酸盐前驱体的制备及性能研究

首次用草酸共沉淀法和柠檬酸络合法分别制得了两种甲烷氧化偶联反应催化剂镧锰酸盐前驱体ＬａＭｎ（Ｃ２Ｏ４）２．５８Ｈ２Ｏ和ＬａＭｎ（Ｃｉｔ）２３ＨＮＯ３６Ｈ２Ｏ。通过元素分析、红外光谱、热重－差热等手段对这两个前驱体进行了表征，并对在１２７０°Ｃ灼烧后的两种样品进行了Ｘ－射线衍射分析、比表面测定和催化性能测试。     

负载型燃烧催化剂载体效应的研究

以二甲苯完全氧化作为“探针反应”,配合ＸＲＤ分析、ＢＥＴ表面积测定,用复合硝酸盐溶液浸渍αＡｌ２Ｏ３和γＡｌ２Ｏ３两种载体制取了负载型催化剂结果表明,在αＡｌ２Ｏ３上形成的钙钛矿型氧化物,晶型较为完整,活性相晶粒大小适合于催化燃烧反应;而在具有大比表面积的γＡｌ２Ｏ３上形成的Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３颗粒细小,对二甲苯完全氧化具有低的催化活性,故认为αＡｌ２Ｏ３对Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３是更为合适的载体．     

甲烷催化部分氧化制合成气反应机理

甲烷催化部分氧化制合成气在负载型金属催化上的反应机理目前仍然存在争议。一种观点认为,甲烷先与氧气燃烧生成水和二氧化碳,在燃烧过程中氧气完全消耗,剩余的甲 烷再与水和二氧化碳进行重整反应生成氢气和一氧化碳,即燃烧－重整机理;另一种观点认为,甲烷直接在催化剂上分解生成氢气和表面碳物种、表面碳再与表面氧反应生成一氧化碳,即直接氧化机理。对复合氧化物催化剂上的反应机理,一致认为甲烷与氧气在催化剂表面上先形成氧化物,氧化物再分解生成氢气和一氧化碳。对有关甲烷催化部分氧化制合成气反应机理的不同观点进行了介绍,并结合作者在Ni/Al2O3催化剂方面的研究结果,对负载型镍催化剂上的反应机理进行了讨论。     

甲烷催化部分氧化制合成气反应机理

甲烷催化部分氧化制合成气在负载型金属催化剂上的反应机理目前仍然存在争议。一种观点认为 ,甲烷先与氧气燃烧生成水和二氧化碳 ,在燃烧过程中氧气完全消耗 ,剩余的甲烷再与水和二氧化碳进行重整反应生成氢气和一氧化碳 ,即燃烧重整机理 ;另一种观点认为 ,甲烷直接在催化剂上分解生成氢气和表面碳物种 ,表面碳再与表面氧反应生成一氧化碳 ,即直接氧化机理。对复合氧化物催化剂上的反应机理 ,一致认为甲烷与氧气在催化剂表面上先形成氧化物 ,氧化物再分解生成氢气和一氧化碳。对有关甲烷催化部分氧化制合成气反应机理的不同观点进行了介绍 ,并结合作者在Ni/Al2 O3 催化剂方面的研究结果 ,对负载型镍催化剂上的反应机理进行了讨论     

钙钛矿型复合氧化物催化剂LaO.4SrO.6MnO.6CoO.4O3…

常压下，采用内循环无梯度反应器在１６０～２００℃温度范围内考察了钙钛矿型复合氧化物催化剂Ｌａ０．４Ｓｒ０．６Ｍｎ０．６Ｃｏ０．４Ｏ３上一氧化碳氧化动力学。实验数据经多元线性加权最小二乘法拟合。其结果为一氧化碳氧化速率对ＣＯ和氧分压分别呈０．４９级和０．４８级的动力学行为。反应的表观活化能为６４．０ｋＪ／ｍｏｌ。并根据动力学行为讨论了该催化剂上ＣＯ氧化的可能机理。     

LaMO3及其相关催化剂的XPS研究

以ＸＰＳ为主要研究工具，以ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）及相关催化剂为主要研究对象，区分ＸＰＳ谱中二种Ｏ１ｓ峰，对晶格Ｏ１ａ和Ｌａ３ｄ５／２的主峰及Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰的化学位移给予解决．证明Ｊ１０６催化剂中无ＬａＭＯ３类化合物形成，而ＣＲ型燃烧催化剂中存在ＬａＭＯ３类化合物，并和催化剂的失活相关．ＣＲ催化剂中ＣＵ离子的存在形态以及ＣＲ催化剂的Ｓ中毒也由ＸＰＳ提供了证据．关键词     

La1—xSrxCo1—xBxO3（B=Fe,Ni,Cr）催化CO氧化活性及其表面 …

研究了Ｌａ１－ｘ ＳｒｘＣｏ１－ｘＢｘＯ３（Ｂ＝Ｆｅ,Ｎｉ,Ｃｒ）复合氧化物催化剂ＣＯ氧化活性,半通过氧的程序升温热脱附（ＴＰＤ）研究了该类催化剂的表面氧,结合活性与表面氧随ｘ的变化规律讨论了表面活性氧种。     

稀土复合固体酸SO_4~（2－）／TiO_2－La_2O_3合成均苯四甲酸四（2－乙基己）酯

该文研制新型稀土复合固体酸ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３，用于催化合成均苯四甲酸四（２－乙基己）酯。实验表明，催化剂制备条件对固体酸的催化活性有较大的影响，催化剂制备最佳条件为原子比Ｌａ／Ｔｉ是０．１７、氢氧化物于ｐＨ≈９沉淀、沉淀在０．８ｍｏｌ／ｌ硫酸浓度中浸泡、４５０℃焙烧，酯化反应的转化率较高。研究催化剂的用量及其反复使用后的效果，产品色泽和酸值优于硫酸催化酯化所得的产品，使用该催化剂后，工艺简单、副反应少，对设备腐蚀小，催化剂容易再生反复使用，对水稳定。     

CaO（C）,La2O3／CaO（LC）和SrO—La2O3／CaO（SLC）催化剂上的？…

Ｃ，ＬＣ和ＳＬＣ催化剂上的甲烷氧化偶联及其相应的Ｃ２产物的催化氧化和它们的气相反应的研究结果表明：这些催化剂明显地抑制Ｃ２Ｈ４的氧化反应，其抑制能力由小到大按Ｃ，ＬＣ，ＳＬＣ顺序增加。而在甲烷氧化偶联反应中，Ｃ２产率和选择性同样按此顺序增加。这表明在甲烷氧化偶联反应中，催化剂Ｃ，ＬＣ，ＳＬＣ起着抑制Ｃ２Ｈ４产物深度氧化的作用。这一顺序也同ＣＯ２－ＴＰＤ表征的催化剂碱强度顺序一致。关联结果说明：这种     

LaMO3（M=Fe,Co,Ni）氧吸附性能与CO氧化催化活性

以ＸＰＳ表征了ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）晶体表面氧的性质，区分了ＸＰＳ谱中二种Ｏ１ｓ峰．由Ｏ吸峰的相对强度获得了ＬａＭＯ３表面吸附Ｏ２性能的变化规律，并得到了Ｏ２吸附量（脉冲法）实验结果的映证．ＣＯ氧化反应活性测定发现：３００℃下，ＬａＭＯ３活性顺序为ＬａＣｏＯ３＞ＬａＮｉＯ３＞ＬａＦｅＯ３，与其Ｏ２吸附量大小顺序相一致．     

BaO单独改性Ni／α—Al2O3催化剂的研究

用浸渍法改性α－Ａｌ２Ｏ３载体，并制成Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂。用动态热重法考察这些催化剂样品的还原性能和抗积炭性能，并用Ｘ－射线宽化法测定还原后的平均Ｎｉ晶粒度。结果表明，在由相似的氧化物改性的一系列样品中，ＢａＯ改性表现出除Ｌａ２Ｏ３之外最好的还原性能和最好的Ｎｉ分散度；提高催化剂抗积炭性能的最佳加量约为４．７％，ＢａＯ改性有利于提高Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３的水热稳定性，使催化剂的比表面、镍分散     

甲烷部分氧化制合成气反应中热点位置的研究

将热电偶插入Ｌａ２Ｏ３－Ｎｉ／ＭｇＡｌ２Ｏ４催化剂反应床层,通过移动热电偶详细考察了反应炉温、空速、原料气组成和加入水蒸气对甲烷部分氧化制合成氯反应床层温升的影响。结果表明,反应热点位于催化剂床层入口片,而且热点位置不受上述反应因素的影响。但是,其温升值随空速的增大而升高,随反应炉温的升高而降低。反应中引入水蒸气可以降低反应热点的温度,但同时使产物中ＣＯ２含量增大。根据反应热计算了燃烧－重整机理和     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ