新的反应控制的手性相转移催化剂的合成

合成了一种新的反应控制的手性相转移催化剂[Ph(CH3)C·HN(CH3)3]9PW9O34,第一次将手性引入到反应控制的相转移催化系统的催化剂中,这为扩展该催化系统的应用(从非手性环氧化到手性环氧化)提供了可能性.对查尔酮的初步环氧化反应实验证明,该催化剂具有反应控制的特点.     

芳香族化合物酰基化反应的新催化剂——水杨酸铁

近几年,苏联、日本报导了制备取代芳香族酮的新催化剂是水杨酸铁、乙二胺四乙酸铁、乙酰乙酸锌,得到芳酮的定向产率在80%以上。此类催化剂合成较简单,尤以水杨酸铁,易投入生产。新型催化剂既可改善芳酮化合物的合成方法,又为合成香料及染料提供了廉价的原料。     

新的磷-硒环状化合物的合成及其硒化反应

在１,８－二氮双环〔５．４．０〕－７－十一烯存在下,２,４－二叔丁基－６－甲氧基苯膦和硒反应得到一个新的磷－硒环状化合物,研究了该化合物的热反应。它与酰胺反应以较好的产率给出相应的硒代酰胺。     

芳香族化合物若干性质的量子化学研究

本文用HMO 方法计算了几个苯的衍生物的电荷密度、自由价等结构信息,从半定量的角度解释了它们的定位效应和反应活性,同时讨论了芳香族化合物的氧化还原性,酸碱性与其结构的线性关系.     

甘氨酸合成的平行反应

氯乙酸水解生成乙醇酸是甘氨酸合成的平行反应,也是甘氨酸合成的主要竞争性副反应之一.通过实验测定和动力学分析确定该反应为二级反应,得到了某些温度下的反应速度常数,并求得反应的活化能及阿累尼乌斯经验方程.讨论了温度对这个主要竞争反应的影响,并指出该反应的温度不宜过高.     

新的液晶性酚类化合物的合成

合成了一系列新的液晶性酚类化合物,通过元素分析,ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ等测试手段对其结构进行了表征,采用ＤＳＣ和偏光显微镜等方法研究了它们的液晶性和相变温度,发现所合成的化合物有三种具有热致液晶性,其中两咱能形成向列相或近晶相液晶,并发现了这三种化合物的熔点和清亮点均随分子中末端烷氧基碳原子数的增加而降低。     

新的有机合成反应(Ⅰ)

近年来,随着科学技术的进步,有机合成化学迅速发展,许多新的重要的有机合成反应被开创出来,数目极多,涉及面甚广,现将其综合归纳,摘要而分批地予以介绍。一、有机化合物的脱     

Prins反应合成柴油调合组分的反应动力学

通过实验考察1-己烯和甲醛的Prins反应产物的性质,对该反应动力学进行研究。结果表明:1-己烯和甲醛的Prins反应产物有2-丙基呋喃、3-庚烯-1-醇、2-庚烯-1-醇、4-丁基-1,3-二氧六环、3-甲氧基-2-庚烯-1-醇及6-丁基-1,3,5-三氧八环等6种产物,混合产物密度为940 kg/m~3,体积热值为32.52 MJ/m~3,氧质量分数为23.54%,凝点为-60℃,冷滤点-40℃,与-35号车用柴油调合后,其理化指标要明显优于-35~#车用柴油,满足高原地区对柴油性能的要求;1-己烯和甲醛的Prins反应的动力学模型中,反应级数为3.59,反应活化能E_a=135.03 kJ/mol,指前因子A_o=3.29×10~(15)。     

新的有机合成反应(Ⅱ)

本文综述了含氮杂环化合物的新合成法、具多官能团化合物的一官能团选择性还原法、硅氧烷系中间体的最新发展等三个方面的有机合成新成就。     

芳香族化合物的快速生物降解性QSBR研究

分别采用线性基团贡献、支持向量机与人工神经网络法对芳香族化合物的快速生物降解性进行定量结构-生物降解关系(QSBR)研究,得到不同基团对芳香族化合物快速生物降解性的贡献值。线性基团贡献法对于训练组和测试组的预测正确率是80.3%和79.2%,总的预测正确率达80.1%;支持向量机的预测正确率分别是84.8%、85.4%和84.9%,而人工神经网络法的预测正确率分别是97.7%、81.2%和95.2%。结果表明,这3种方法的预测效果均较好。     

新的取代苯并冠醚的合成

以多聚磷酸为催化剂和反应溶剂，苯并冠醚和卤代羧酸作原料，利用取代反应合成了４种新的苯并冠醚，并通过红外光谱、核磁共振谱、熔点和分子量的测定确定了结构．     

新的取代苯并冠醚的合成

以多聚磷酸为催化剂，苯并冠醚和卤代羧酸作原料，利用取代反应合成了４种新的苯并冠醚，并通过红外光谱，核磁共振谱，熔点和分子量的测定确定了结构。     

新的精神镇静药溴安定的合成

溴安定(Bromazepam)(A)的学名为7-溴-5-(2-吡啶基)-3 H-1,4-苯并二氮杂(艹卓)-2(1H)-酮,是近年发展起来的苯并二氮杂(艹卓)类精神镇静剂.在国外已经流行,在国内亦有少数医疗单位使用,并有较好的评价.合成溴安定,一般是将2-(2-氨基-5-溴苯甲酰)吡啶为原料,使用甘氨酸酯盐酸进行环合.而更为普遍的方法是使2-(2-氨基-5-溴苯甲酰)吡啶与卤乙酰卤生成酰胺,再以含氨的环合剂使之环合.含氨的环合剂可以是NH_3,NH_4OH,NH_4OAc,NH_4HCO_3以及六次甲基四胺.     

两种新的芪类化合物的合成

以对硝基甲苯、3,4-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经过缩合,还原,重氮化和亲核取代反应,最终合成新的2种目标化合物。用元素分析、红外光谱和1H NMR、13C NMR确定了目标化合物的结构。     

SiC合成反应的散射分布

用轨线法对C(3Pg)+SiO(X1Σ+,v=0、1,j=0)→SiC(X1Σ+)+O(3Pg)反应进行了计算,研究了两种状态下产物SiC的散射分布和微观反应机理.随初始相对碰撞平动能Et增加,产物SiC向前散射减弱,向后散射增强.对振动基态SiO(X1Σ+,v=0,j=0),Et≤4.6024×103kJ·mol-1,产物以向前散射为主;Et>4.6024×103kJ·mol-1,产物以向后散射为主.对振动激发态SiO(X1Σ+,v=1,j=0),Et≤4.1840×103kJ·mol-1,产物以向前散射为主;Et>4.1840×103kJ·mol-1,产物以向后散射为主.     

一种新的证据合成法则

首先讨论了冲突信息利用的几种途径,在此基础上提出了一种新的证据合成法则,将焦元的基数及信度的相对差异引入到新合成法则中,并在焦元及焦元的两两并集上分配信度,从而更合理地表达不确定和保留冲突信息;并且不用针对特殊情况进行处理,体现了新合成法则在形式上的统一性.典型证据和应用实例表明该合成法则可以更合理地解决冲突证据合成问题.     

一个新的氨合成动力学方程

在前文基础上,进一步考虑,除了主要是化学吸附的分子氮加氢以外,化学吸附的氮原子也能被氢化。由此出发,推导出一个新的修正的氨合成动力学方程。在极限条件下,可以简化为修正的方程。