醇酸树脂分子量分布及性能研究

本文用高效凝胶色谱法(HPGPC),蒸汽压渗透法(VPO),酸价(AV),格氏管粘度(ηG)及漆性能测试等手段对比研究了工业生产配方的长油醇酸树脂催化酯化工艺与原高温酯化工艺过程中分子量(Mw),分子量分布(MWD)的变化规律及其与树脂性能的关系,实验表明:两种工艺过程中分子量分布具有相似的规律,lgMw 和 lgd 与反应程度 P,重均分子量 Mw 与分散度 d 及 lgηG 与 Mw 之间均呈现良好的线性关糸,在达到相同分子量和分布时,催化新工艺所需时间比原工艺缩短.反应温度也比原工艺为低.在相同反应程度下,固体酸催化醇酸树脂具有较低的粘度和较好的贮存穗定性,表明两种工艺树脂可能具有不同的分子构型.在相同粘度下固体酸催化醇酸树脂的漆膜硬度及干性均比原工艺树脂优异是由于其分子量较大所致。     

制糖工业右旋糖酐检测方法研究进展

制糖工艺过程出现的右旋糖酐(Dextran)是由细菌感染(蔗糖转化)形成,它的存在意味着糖分损失,糖液粘度增大,对制(炼)糖生产造成危害,降低糖分收回和产品质量。本文综述了制糖工业中右旋糖酐的检测方法,以及国内外学者对不同方法的比较研究,并对该研究领域进行展望。样品中右旋糖酐的分子量大小及分布是影响测定结果的重要因素。制糖物料或产品中的右旋糖酐分子量大小以及分布对制糖过程的影响、不同检测方法对不同分子量右旋糖酐的响应等问题将成为今后的研究方向。     

聚对苯二甲酸乙二酯催化剂的研究——Ⅵ 新催化稳定体系所得聚酯的分子量分布

对用两种不同催化体系合成的聚酯切片进行了分子量分布测定(GPC法)。结果表明,现生产采用的催化体系生产的聚酯分子量分布与新催化体系生产的聚酯分子量分布大体相同,这与两种体系所得聚合物纺制纤维的物理机械性能基本相同的结果完全相符。另外,对用新催化体系所合成聚酯切片出料过程中的头、中、尾部料进行了GPC分析。分析指出,头部料分布较宽,高分子量尾端表征值较大,而中、尾部料分布较窄,且峰值向低分子量部分偏移,但低分子量部分並未增加。文中对此结果进行了分析。     

维尼纶生产中聚合度分布GPC的测定法

众所周知,聚合物的机械性能和加工性能很大浪度上与高聚物分子量及其分布有关。化纤工业所用原料聚合物的聚合度分布对纤维的制造过程和成品纤维的机械强度具有特殊意义。 维尼纶生产中的PVAc(聚醋酸乙烯酯)与PVA(聚乙烯醇)的聚合度分布问题早为人     

引发剂浓度和配比对丙烯腈水相沉淀聚合反应的影响

立足于腈纶装置现行的丙烯腈-醋酸乙烯酯-甲基丙稀磺酸钠聚合工艺，利用聚合小试装置，试验讨论氧化还原引发体系浓度和配比对丙烯腈水相沉淀聚合反应的影响，为改善聚合体系的颗粒形态、调节共聚物组成和分子量及其分布等工艺优化提供依据。     

用浊度滴定法测定聚碳酸酯的分子量分布

在研究高聚物生产的工艺条件时,常常需要知道产物的分子量分布,作为筛选聚合条件的依据。本文以聚碳酸酯为对象,应用浊度滴定法,得出关系式γ=1.035-0.127logM_ω(在20℃,以二氯乙烷为溶剂,异丙醇为沉淀剂,γ是沉淀剂浓度,M_ω是重均分子量),为聚碳酸酯的分子量分布测定提供了一个快速的方法。     

乙烯装置碳三加氢工艺流程的模式识别和调优

采用计算机模式识别和离线调优技术研究乙烯生产装置的工艺参数，分析生产操作状态点在高维测量空间中的分布规律，找出工艺参数优化区，求得不同生产条件下的优化工艺参数方案，进而指导生产，提高效益     

基于广义动态模糊神经网络的聚乙烯分子量分布软测量

分子量分布(MWD)是聚合物的重要质量指标,但由于实时检测的困难,MWD的预测成为聚合过程先进控制和优化面临的重要挑战。为解决聚乙烯分子量分布预测的实时性和精度问题,本文结合过程信息和反应机理建立了分子量分布预测的混合模型。首先通过机理分析,在假设不同催化剂活性位个数的情况下拟合MWD,通过误差分析获得合理的催化剂个数及分布函数参数,同时操作条件与分布函数参数之间的关系通过广义动态模糊神经网络(GDFNN)描述。在GDFNN中,利用K-means初始化其网络结构,训练过程中,充分利用历史数据和新息决定是否增加新规则,减少冗余规则的频繁生成,并通过分级学习机制,前期提高全局学习率,后期提高局部学习率。最后通过实际工业数据的仿真实验证明了该混合模型的有效性。     

分子量对聚α-甲基苯乙烯热降解机理的影响

为研究不同分子量的聚α-甲基苯乙烯(PAMS)降解过程中降解机理的差异,实验采用小角激光-GPC联用谱仪测试不同分子量PAMS在降解过程中分子量及分子量分布的变化。结果表明,降解初期小分子量PAMS转化率和分子量变化率远远小于大分子量PAMS,降解时间至4 h时,140万PAMS比30万PAMS转化率增加了24.8%,分子量变化率增加了48.48%;PAMS分子量分布由最初的窄分布向宽分布变化,其中分子量大的PAMS分子量分布变化比分子量小的PAMS快。大分子量PAMS降解初期主要以无规断链反应为主,而小分子量PAMS主要以解聚反应为主。     

聚合物微观质量的模型化

本文讨论了有侧线进料连续聚合反应釜串联系列中有向单体链转移的加成聚合过程。基于反应度概念建立了过程的数学模型,应用生成函数导出了分子量分布的矩与工艺变量之间的关系,以期用于聚合物生产的微观质量控制。     

脲醛树脂化学结构及反应的13C-NMR研究

通过13C-NMR可以很好地解析采用传统工艺(碱—酸—碱工艺)合成脲醛树脂反应过程中的结构变化,并可推测可能发生的反应。研究表明:碱性条件下,甲醛与尿素的反应以加成反应为主,反应生成大量的一羟甲脲,尿素全部参与反应,甲醛此时以聚合状态存在,同时伴有缩聚反应的发生;酸性反应阶段以缩聚反应为主,形成以亚甲基键或醚键联接大分子体系,聚合状态的甲醛已全部分解,并以甲二醇的形式参与缩聚反应;第3次尿素的加入可以明显地降低反应体系中的游离甲醛含量,同时主要生成为一羟甲脲。     

低温溶液缩聚法直接制备PPTA浆粕基本规律的研究

对聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙溶剂体系中低温溶液缩聚反应及熟化成纤过程的基本规律进行了研究，通过优化聚合工艺条件得到相对分子质量较高的PPTA浆粕，为采用双螺杆挤出机作为主反应器低温溶液缩聚法直接制备PPTA浆粕奠定基础。     

聚酯工业缩聚过程的微观质量数学模型

介绍了一个工业化聚酯（ＰＥＴ）生产过程中的缩聚模型。模型从聚合反应机理出发,考虑了所有的主反应和主要的副反应,以实测的工艺操作参数为输入,以各反应釜,特别是终端产品的聚工,平均相对分子及相对分子质量分布参数为输出。文章讨论了预缩聚和终缩聚阶段中副产物－－小分子的脱出特点及挥发量的计算,最后介绍了建模方法和模型现场运行结果。     

聚乙烯醇改性脲醛树脂化学结构及反应的13C-NMR研究

通过13C-NMR解析了采用传统工艺(碱-酸-碱工艺)合成聚乙烯醇改性脲醛树脂反应过程中的结构变化,并推测其反应.结果表明:碱性条件下,甲醛与尿素以加成反应为主,反应生成大量的-羟甲脲,尿素全部参与反应,甲醛此时以聚合状态存在,同时也有缩聚反应的发生;酸性阶段以缩聚反应为主,形成以亚甲基键或醚键连接大分子体系,聚合状态的甲醛已全部分解,并以甲二醇的形式参与缩聚反应;第3次尿素的加入明显地降低了反应体系中的游离甲醛含量,同时生成物主要为-羟甲脲.聚乙烯醇单体的化学结构在13C-NMR上有较好的表征,但可以证明有聚乙烯醇缩甲醛生成的化学位移未被检测到,因此在该实验范围内,没有聚乙烯醇缩甲醛生成.     

国外间位芳香族聚酰胺低温溶液聚合的研究

综述了间位芳香族聚酰胺的低温溶液聚合方法，讨论了聚合温度、起始反应单体浓度、溶剂的种类和纯度及中和刑的使用对聚合反应过程及反应产物性能的影响，同时也探讨了反应过程中发生的化学反应。     

生物降解材料聚乳酸的合成与表征

以乳酸(LA)为原料,采用直接熔融法和固相缩聚法,通过优选催化剂、分步除水、连续通氮气和高真空缩合等工艺,直接缩聚合成可用于改性的聚乳酸(PLA).研究了直接熔融法和固相缩聚法的聚合时间、体系真空度、聚合工艺等对聚乳酸分子量的影响.通过用酸值变化来监测反应的进程,用粘度法测定了产物的粘均分子量,并以红外光谱对产物进行了表征.结果表明,熔融法的最佳工艺为:辛酸亚锡为催化剂(0.5 wt%),聚合温度175℃,聚合时间12 h,体系真空度30 Pa;固相缩聚法的最佳工艺:辛酸亚锡为催化剂(0.5 wt%)、体系真空度60 Pa、聚合温度150℃、聚合时间10 h.     

PET固相缩聚前后的结晶行为

聚对苯二甲酸乙二酯(PET)固相缩聚过程存在聚合反应与结晶偶合的现象。利用自制的固相缩聚实验装置结合差示扫描量热法(DSC)对PET固相缩聚反应中的结晶行为进行了研究。结果表明:DSC升温速率增加使PET冷结晶峰温度明显升高,结晶峰面积减小,而熔融峰温度和面积随升温速率的变化很小;等温结晶时不同结晶温度的结晶形态存在差异,结晶形态取决于温度和结晶历史;PET固相缩聚过程中结晶度随反应温度和反应时间的增加而增加,并且缩聚反应的进程促进新结晶体的生成。     

尿素-乙二醛-聚乙烯醇树脂合成及胶合性能研究

以尿素、乙二醛、聚乙烯醇为原料,采用碱-酸工艺合成缩聚树脂,并将该树脂用于胶合板的制备。采用Design Expert 8.0.6软件进行中心组合试验设计,考察乙二醛与尿素摩尔比、聚乙烯醇添加量(质量百分比)、加成反应pH(OH^-)和缩聚反应pH(H⁺)4因素对树脂合成及胶合性能的影响。结果表明:尿素-乙二醛-聚乙烯醇树脂的胶合强度达不到II类胶合板的标准,但甲醛释放量可达到E0级水平。     

双酚A二乙酸酯与芳香族二元羧酸缩聚反应动力学的研究(Ⅰ)——研究动力学的快速方法

本文根据双酚A二乙酸酯和间苯二甲酸缩聚反应的原理,建立了用NaOH的标准溶液滴定缩聚反应所析出的醋酸来研究其动力学的快速方法。并用电位滴定法测定聚合物的数均聚合度,对上述方法进行了验证。结果表明:以碱滴定缩聚反应中所析出的醋酸来研究其动力学的方法是可靠的。该方法简便、迅速、准确。这对于讨论芳香族聚酯的缩聚过程及研究反应机理,都是很有意义的。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯生产中终缩聚反应过程模型及其工业应用

从过程机理出发，建立了文题所述模型，在模型仿真的基础，对终缩聚过程的操作变量和产品质量指标的关系进行了详细讨论，结果对实际生产过程具有良好的指导意义。