海洋病原细菌Enterobacter sp. EM28-2P -存在氯霉素磷酸化灭活机制

报道1例非氯霉素产生菌中发现的氯霉素磷酸化灭活机制.海洋病原细菌Enterobacter sp. EM28-2P -(Cm r,cat -,MIC=25 μg/mL)接种在含25 μg/mL标准品D-(-)-氯霉素LB培养基中培养24 h后,可生成磷酸化氯霉素.LC-MS分析检测出新生成3个离子峰m/z 400.9,402.8和404.9,都是典型[M PO 3 -H] -的特征指纹峰,对应于氯霉素的C3位羟基磷酸化产物.     

镧与8-羟基喹啉水杨酸配合物的热化学研究

目的:由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成多元混合配合物,并测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓。方法:应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMF:VEtOH:VHClO4=1:1:0.5)中的标准摩尔溶解焓。通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓。结果:该配合物的化学式是La(C7H5O3)2?(C9H6NO)。各物质的溶解焓分别为△sH mΘ[LaCl3?7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH mΘ[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ?mol-1,△sH mΘ[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06 kJ?mol-1及?sH mΘ[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-117.78±0.11 kJvmol-1。反应LaCl3?7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(l)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1。La(C7H5O3)2?(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△fHmΘ[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1。     

微波辅助无催化剂绿色高效合成2,8-二氧双环[3.3.1]壬烷衍生物

报道了一种微波辅助一锅绿色高效构筑复杂多环化合物—2,8-二氧双环[3.3.1]壬烷衍生物的方法.以2-羟基查尔酮和2-羟基-1, 4-萘醌为原料,在无催化剂微波辐射促进下,经迈克尔加成/脱水/分子内环化的串联过程,以72%～89%高产率构筑了14个2,8-二氧双环[3.3.1]壬烷类化合物(其中7个新化合物),均经~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS及IR表征鉴定.该过程在40 min内即可完成,一锅中形成2个C―C键和2个C―O键,成键效率高,且操作简洁,后处理简单、无需柱层析分离产物,只生成唯一的副产物水.     

2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮荧光猝灭法测定微量铅

在pH 7.60 NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液中,阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺(Cetyltrime-thylammonium Bromide,CTMAB)存在下,利用Pb2+与2,3,7-三羟基-9-(2,4-羟基)苯基荧光酮(2,3,7-trihy-droxy-9-(2,4-dihydroxy)phenyl fluorone,DHPF)配位产生荧光猝灭效应,建立了荧光猝灭法测定微量Pb2+的新方法.实验结果表明,Pb2+与DHPF形成1∶2配位化合物,Pb2+含量在0~1.60μg/5mL范围内与ΔF成线性关系,回归方程为ΔF=294.841 7×C+4.715 6(C:μg/5mL),相关系数r=0.999 1,方法用于狗牙根中Pb2+含量测定,结果满意.     

氮杂环卡宾在三吡唑基硼酸阴离子为支撑配体的钌中心上的环金属化

鉴于三吡唑基硼酸阴离子(tris(pyrazolyl)borate anion,Tp)的钌配合物TpRuCl(PPh_3)_2在金属有机合成和催化反应中的多种用途以及氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbene,NHC)配体所表现出的优势,试图合成与TpRuCl(PPh_3)_2类似的TpRu(NHC)骨架的配合物.采用TpRuCl(PPh_3)_2与NHC配体1,3-N,N-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-卡宾(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene,H_2IMes)反应,未能得到预期产物TpRuCl(H_2IMes)(PPh3),而是发生了H_2IMes配体N-侧臂上邻位甲基的C—H键活化,生成H_2IMes配体环金属化的产物TpRu(H_2IMesH)(PPh3)(其中H_2IMes-H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了1个质子).分离得到的该化合物在二氯甲烷溶液中加热可解离PPh3配体,促成H_2IMes-H配体环金属化侧臂上进一步发生苄基C—H键的α-H消除,转化为螯合的双卡宾H_2IMes-2H配位的Ru—H中间体物种(其中H_2IMes-2H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了2个质子),再和二氯甲烷溶剂发生H/Cl交换,生成最终产物TpRuCl(H_2IMes-2H).     

祁连圆柏中一种新的抗癌活性二萜

祁连圆柏 ( Juniperus przewalskii)的叶用于止血镇咳[1 ] .我们从该植物的种子中分离得到了 1个新的二萜 ,采用波谱方法确定其结构为 3α- hinokiol.该化合物对人卵巢癌细胞 ( HO-891 0 )具有与长春新碱相当的抑制作用 .1　结构推导图 1　化合物 1的结构Fig.1　 Structure of compound 1化合物 1的 EIMS,m/z 30 2 ( [M]+) ,结合 1 3C NMRDEPT数据 ,确定化合物 1的分子式为 C2 0 H30 O2 ,不饱和度为6 .IR光谱中有两个宽的羟基吸收峰存在 :330 0 ,31 83cm- 1 .1 3C NMR中δ 1 2 7.2 ( C) ,1 48.3( C) ,1 1 0 .9( CH) ,1 50 .7( …     

二-μ-羟基二联吡啶铜(Ⅱ)二高氯酸根的晶体结构及弱相互作用

制备了羟基桥连的双核铜化合物[Cu2(bipy)2(OH)2](ClO4)2 (bipy= 2,2'-bipyridine) ,用X-射线方法测定了它的晶体结构.晶体属三斜晶系,空间群C2/m,α= 13.569(3), b= 15.212(3), c = 6.2715(10)A,β= 113.620(10), V = 1 188.4(4) A3, Dc = 1.879 g/m3, Z = 2,分子式 C20H18Cl2Cu2N4O10,分子量Mr = 672.36, F(000) = 676.0.化合物的结构由1个[Cu(bipy)2(OH)2]2+阳离子和2个弱配位的高氯酸根组成,每个阳离子内的2个Cu(II)通过2个羟基桥连接,Cu(II)原子表现出CuO2N2 四方平面构型.分子内存在高氯酸根的Cu(1)…O(3) 弱配位键,分子间存在O(1)-H(1)A…O(2)和C(1)-H(1)B…O(2)2种类型的氢键.     

镧掺杂铁酸铋纳米线的溶胶凝胶氧化铝模板法制备

以Bi(NO3)3·5H2O、Fe(NO3)3·9H2O和La(NO3)3·6H2O为原料,乙二醇甲醚[2-methoxyethanol,C3H8O2]为溶剂,冰乙酸[C2H4O2]为络合剂,采用溶胶凝胶氧化铝模板法在600℃退火制备了Bi0·85La0·15FeO3(BLFO)纳米线.利用X射线(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)研究了产物的物相和形貌.结果表明合成的产物为BLFO纳米线,直径约100-200 nm,长度约5-50μm.不同退火温度XRD研究表明600℃制备了纯相BLFO,低于文献报道的铁酸铋纳米结构合成温度.     

苯胺基喹唑啉类酪氨酸激酶抑制剂的电喷雾质谱裂解规律

研究吉非替尼、厄洛替尼和艾克替尼3种苯胺基喹唑啉类酪氨酸激酶抑制剂,在电喷雾质谱正离子模式下的裂解规律.通过电喷雾质谱产生各化合物稳定的[M+H]~+准分子离子峰,进而对[M+H]~+离子进行高能诱导裂解和碰撞诱导裂解,获得相应化合物的质谱图.结果表明:在电喷雾电离(ESI)多级质谱中,3种药物的裂解主要发生在喹唑啉环C_4,C_6和C_7位取代基上,并伴随分子内重排和H+的迁移重排;在二级质谱图中,吉非替尼的高丰度特征离子质荷比(m/z)为128.1,厄洛替尼的m/z值为278.1和336.1,埃克替尼的m/z值为278.1,304.1.     

含二硫代甲酸酯配体铁硫簇合物的合成与表征

报道通过2–呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-SCH2C4H3O)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH同CS2作用生成络阴离子[(μ-2-SCH2C4H3O)(μ-S C—S—)Fe2(CO)6]后,同卤代物原位反应,合成了3个新颖的含μ–二硫代甲酸酯配体的铁硫簇合物(μ-2-SCH2C4H3O)(μ-RS—C S)Fe2(CO)6(R=CH3、CH2Ph、CH2COOC2H5).这3个新颖配合物均通过核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析表征了其结构.     

二元序列的翻转与对换排序

序列的翻转与对换的排序问题因在基因组比较中的应用而受到关注．考虑二元序列的翻转与对换的排序问题，分别给出了二元序列的翻转排序与对换排序的近似算法．     

用修正学习曲线测算井段的钻井时间

将学习曲线与传统的分段方法结合起来,既克服了分段法中不考虑学习效果的缺陷,又克报了学习曲线中不能灵活调整的缺陷,形成两种方法的优点叠加．用学习曲线测算井段的钻井时间,其前提条件是：各井在该井段的钻头选型基本相同,井段直径相同,所穿过的地层相同,所属的井型相同．对钻井参数（钻压、转速、泵压、排量）、泥浆密度与性能、喷嘴直径与个数等时变性因素,不单独列出,而作为在钻井过程中通过逐步学习加以改善的对象．用塔北某地区１号构造上所钻井的二开井段（４４４．５ｍｍ）实际资料测算,得到的结果明显优于钻井监督的计划时间,测算的最大相对误差１１．８％,平均为８．８％,而监督组计划误差为４１．９％,平均误差率降低了一半以上．     

Replication by human DNA polymerase-iota occurs by Hoogsteen base-pairing

Almost all DNA polymerases show a strong preference for incorporating the nucleotide that forms the correct Watson-Crick base pair with the template base. In addition, the catalytic efficiencies with which any given polymerase forms the four possible correct base pairs are roughly the same. Human DNA polymerase-iota (hPoliota), a member of the Y family of DNA polymerases, is an exception to these rules. hPoliota incorporates the correct nucleotide opposite a template adenine with a several hundred to several thousand fold greater efficiency than it incorporates the correct nucleotide opposite a template thymine, whereas its efficiency for correct nucleotide incorporation opposite a template guanine or cytosine is intermediate between these two extremes. Here we present the crystal structure of hPoliota bound to a template primer and an incoming nucleotide. The structure reveals a polymerase that is 'specialized' for Hoogsteen base-pairing, whereby the templating base is driven to the syn conformation. Hoogsteen base-pairing offers a basis for the varied efficiencies and fidelities of hPoliota opposite different template bases, and it provides an elegant mechanism for promoting replication through minor-groove purine adducts that interfere with replication.     

基于Fenton反应的羟基自由基对胶原蛋白的氧化降解作用

研究了Fenton反应产生的羟基自由基对Ⅰ型胶原蛋白的降解作用。单独的过氧化氢(H2O2),Fe2+以及超氧阴离子自由基(O2-·)均对胶原蛋白无降解作用。但是,在经过氧化氢和Fe2+构成的Fenton反应产生羟基自由基后,胶原蛋白发生了降解。胶原蛋白的降解作用随着羟基自由基的增加(H2O2+Fe2+浓度增加)而加强。但羟基自由基的生成是瞬间完成的,其对胶原蛋白的降解作用随着H2O2和Fe2+反应时间的延长而降低。     

Self powered systems by nanogenerators and smart MEMS by piezotronics

Developing wireless nanodevices and nanosystems is of critical importance for sensing, medical science, environmental/infrastructure monitoring, defense technology and even personal electronics. It is highly desirable for wireless devices to be self powered without using battery, without which most of the sensor network may be impossible. The piezoelectric nanogenerators have the potential to serve as self sufficient power sources for micro/nano systems. For wurtzite structures that have non central symmetry, such as ZnO, GaN and InN, a piezoelectric potential (piezopotential) is created in the crystal by applying a strain. The nanogenerator is invented by using the piezopotential as the driving force for electrons to flow in respond to a dynamic straining of piezoelectric nanowires. A gentle straining can produce an output voltage of up to 20～50 V from an integrated nanogenerator. Furthermore, piezopotential in the wurtzite structure can serve as gate voltage that can effectively tune/control the charge transport across an interface/junction; electronics fabricated based on such a mechanism is coined as piezotronics, with applications in force/pressure triggered/controlled electronic devices, sensors, logic units and memory. By using the piezotronic effect, it is showed that the optoelectronic devices fabricated using wurtzite materials can have superior performance as solar cell, photon detector and light emitting diode. Piezotronic is likely to serve as “mechanosensation” for directly interfacing biomechanical action with silicon based technology and active flexible electronics. The paper gives a brief review about the basis of nanogenertors and piezotronics and their potential applications in smart MEMS (micro electro mechanical systems).     

激光晶化多晶硅的制备与XRD谱

对氢化非晶硅（a-Si∶H）进行了脱氢和不同能量密 度的准分子激光晶化多晶硅的实验, 对所得样品用X射线衍射表征. 针对多晶硅（111）面特征峰的强度、 晶面间距和宽化信息, 分析了激光功率密度对晶化多晶硅结晶度和应力的影响, 根据谢乐公式（Scherrer）估算了晶粒的大小, 得到用准分子激光晶化多晶硅的较佳工艺参数, 并且验证了激光辐射对薄膜材料作用的3种情况.