丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的氰乙基化反应

丙烯腈易与含活泼氢的化合物发生迈克加成反应,如与内二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯的氰乙基化反应,此类反应常使用的碱性催化剂是乙醇钠和季铵碱等,近年来,有人使用Fe(CO)_5l_2为催化剂进行氰乙基化反应,但其单氰乙基化率在55％左右。我们使用碳酸钾为催化剂,对内二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯的单氰乙基化反应,进行了温度、溶剂、碱等方面的探讨。结果表明:碳酸钾为减、乙酸乙酯为溶剂,温度40～50℃是适宜的单氰乙基化条件,产率分别达83％和57％。反应式如下:     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅲ)——α—卤代苯基二茂铁甲醇的氰乙基化反应

本文报告了α—邻、间、对卤代苯基二茂铁甲醇的氰乙基化反应,获得的十二个相应的氰乙基化产物均为新化合物。初步研究了反应条件(温度、时间、催化剂等),并比较了不同卤素及卤素在苯环不同位置时氰乙基化反应对产率的影响。关于脂肪族和芳香族醇类化合物的氰乙基化反应,文献已有大量报导,我们曾对二茂铁各类化合物的氰乙基化反应进行了研究,其中包括几种二茂铁醇类化合     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅰ)——某些二茂铁醇类、肟类及硫醇类的氰乙基化反应

本文报告八种含有在氧及硫原子上带活泼氢的二茂铁衍生物进行氰乙基化反应的结果。作者发现它们同其苯的同类物一样,在适当条件下可很好地与丙烯腈发生反应。上述二茂铁衍生物的氰乙基化反应一般在室温或略高一点的温度,有一个碱性催化剂存在下进行,温度太高是不适宜的,因为那将使丙烯腈更易于聚合,丙烯腈的量应多一些,特别是在进行两个氢被取代的情况下。得到的八种氰乙基化产物都是新的,本文还将实验条件、产物的物理性质和产率在表中列出。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

微波法制备氰乙基化竹粉及其产物的表征

超声活化后的竹粉在微波辐射的作用下与丙烯腈反应制备氰乙基化竹粉,考察最佳用量和反应条件对氰乙基化反应的影响,并用电子显微镜、X-射线衍射分析(XRD)、红外(FTIR)和示差扫描量热分析(DSC)等对竹粉改性前后的微观结构和热塑性进行了初步研究.结果表明,1.5g竹粉在饱和KSCN的NaOH溶液的润胀作用下,超声活化10min后,与8mL丙烯腈微波辐射30min即可获得传统40℃水浴反应3h才能得到的增重率约为40%的氰乙基化竹粉.微波作用使竹粉的氰乙基化反应可以在非常温和的条件下(40℃)短时间内完成,减少了丙烯腈的水解和均聚等副反应.氰乙基化竹粉中竹纤维表面结构变得粗糙,管束结构消失,结晶度降低,并在145～290℃之间出现一个大的吸热峰.     

微波促进姜黄素羟乙基醚化反应

在微波加热条件下,研究了姜黄素与2-氯乙醇亲核取代反应中辐射时间、辐射温度、溶剂种类、缚酸剂种类与用量、反应浓度以及反应物用量比因素对该羟乙基醚化反应的影响.研究结果表明:当该反应在水介质中使用底物用量3倍的KOH为反应的缚酸剂以及使用底物用量2.2倍的2-氯乙醇时,在95℃下微波辐射6min可获得最佳的反应结果,此时,姜黄素双羟乙基醚的产率达76.4%.研究结果为姜黄素双羟乙基醚的快速制备提供了一条有效的途径.     

漂白针叶木纤维氰乙基化改性的研究

以KSCN饱和的NaOH溶液作预润胀剂和催化剂,以丙烯腈作醚化剂对漂白针叶木纤维进行氰乙基化改性.研究了氰乙基化改性过程中的相关工艺参数对纤维改性及其热塑性的影响.并利用FT-IR、SEM对氰乙基化改性产物的化学结构和微观形貌进行了表征.结果表明,打浆度为45°SR的1.0g漂白针叶木纤维,经KSCN饱和的1.00 mol·L-1NaOH溶液预处理120 min,丙烯腈用量为6.85 g时,在40 ～ 50℃下静置反应120 min,可获得接枝率为67.0％～72.8％的氰乙基化改性产物.     

AlCl3催化合成N—β-氰乙基苯胺的研究

探讨一种用三氯化铝作催化剂，在低温下将苯胺和丙烯腈合成为N—β-氰乙基苯胺的新工艺，反应收率达96％，纯度高于96％．     

诺卜乙基醚的氧化反应

由β-蒎烯合成了诺卜醇，再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚。用高锰酸钾的碱性溶液氧化诺卜乙基醚，由于产物分离困难，故通过设计的路线得到主要产物的乙醇酯，经MS，IR，^1H NMR和^13C NMR分析后确定其结构为cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸乙酯。由GC-MS分析确定了8个产物的结构，为2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁酮、cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、3-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、1-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、2，3-二羟基诺卜乙基醚、5-羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚、1-羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚、1，5-二羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚。结果表明：碱性高锰酸钾氧化诺卜乙基醚首先生成2，3-二醇，进一步继续氧化断裂得到环丁烷羧酸．或脱水后得到2，3-环氧化合物。     

甲基氰乙基二氯硅烷合成的初步报告

说明根据文献,氰硅弹性体是一种新的硅弹性体,它不仅有很高的抗溶胀性,同时还改进了它在低温的柔软性及在250℃以上的耐氧化稳定性,甲基氰乙基二氯硅烷是这类氰硅弹性体的一个单体,它的合成,虽文献已有记载由丙烯腈与甲基二氯硅烷加成而得: CH_3SiHCl_2 CNCH=CH_2→NC—CH_2CH_2 Cl Si Cl CH_3不过反应需在特殊稳定剂存在下进行,我们在无特殊稳定剂存在下合成了甲基氰乙基二氯硅烷。实验部份反应瓶(小汽水瓶)中置丙烯腈5克,甲基二氯硅烷34克,10％pt—c 0.5克,通入N_2,待反应瓶充满N_2后,封闭容器(用塞子塞紧,铅丝缚住)在75℃的水浴上加热振荡26小时,然后打开反应瓶,在常压下蒸出过量的甲基二氯硅烷,在减压下蒸出产物,收集     

乙酰丙酮-氰乙基化反应及其产物性质的研究

研究了乙酰丙酮与丙烯腈在醋馥钾一乙二醇催化下合成一氰乙基化乙酰丙酮的方法。4-乙酰基-5-氧代已腈(Ⅰ)的产率为86％。由Ⅰ得到的酮酸(Ⅱ)在硫酸铁催化下与醇反应得到了相应的酮酸酯(Ⅲ_(a～g))。产率为7l％～98％。Ⅱ在硫酸铁催化下直接环合得到5-乙酰基-6-甲基-3,4-二氢化α-吡喃酮(Ⅳ)。Ⅲ_(b～g),Ⅳ是未见文献报导的新化合物。     

氰乙基化废纸的生物降解性能的初步研究

采用微生物学的实验方法初步研究了氰乙基化废纸的生物降解性能,结果表明,氰乙基化废纸具有比废纸更佳的纤维素酶降解性,在里氏木菌纤维素酶降解192 h后,失重率为23.6 %.氰乙基化废纸在枯草芽孢杆菌亚种Bacillus subtilis (subsp)和苍白杆菌属 Ochrobactrum sp.的作用下具有较佳的生物降解性;在实验室最佳降解条件下:温度 35 ℃、pH值 11左右、接种量 25%~30%、底物质量浓度 50 g/L,降解菌降解氰乙基化废纸速度先增大后减小,在12~14 d后降解速度相对变缓;降解14 d氰乙基化废纸产生的还原糖质量浓度基本保持在0.030 mg/mL左右,失重率最高为29.57%.     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅳ)二茂铁磺酰胺类、二茂铁吡唑类及二茂铁硫酚的氰乙基化反应

在本文中,我们报告了九种含氮含硫化合物的氰乙基化反应,它们是二茂铁磺酰胺类,二茂铁磺酰腓,3—二茂铁基吡唑类以及二茂铁硫醇。这些反应的产物都是新化合物。     

N,N-二氰乙基对甲苯胺的合成研究

用无水三氯化铝作催化剂，在低温常压下，由对甲苯胺和丙烯腈合成N，N-二氰乙基对甲苯胺，研究了反应体系中各因素对反应的影响，实验结果表明：对甲苯胺双氰乙基化反应较适宜的工艺条件是：n(对甲苯胺)：n(丙烯腈)=1：2．6，催化剂用量为对甲苯胺的30％，反应温度为85℃，反应时间为24h，目标产物产率高达89％。纯度高于96％。     

漂白针叶木纤维氰乙基化改性的研究

以KSCN饱和的NaOH溶液作预润胀剂和催化剂,以丙烯腈作醚化剂对漂白针叶木纤维进行氰乙基化改性.研究了氰乙基化改性过程中的相关工艺参数对纤维改性及其热塑性的影响.并利用FT-IR、SEM对氰乙基化改性产物的化学结构和微观形貌进行了表征.结果表明,打浆度为45°SR的1.0 g漂白针叶木纤维,经KSCN饱和的1.00 mol.L-1NaOH溶液预处理120 min,丙烯腈用量为6.85 g时,在40～50℃下静置反应120 min,可获得接枝率为67.0%～72.8%的氰乙基化改性产物.     

α－邻卤代苯基二茂铁甲醇及其氰乙基化反应产物的结构研究

应用Ｘ射线单晶衍射法测定了α－邻卤（Ｆ，Ｃｌ）代苯基二茂铁甲醇Ｃ＿５Ｈ＿５ＦｅＣ＿５Ｈ＿４ＣＨ（ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿４Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）（Ⅰ）及其与丙烯腈的氰乙基化反应产物：α－二茂铁基邻卤（Ｆ，Ｃｌ）苄基－β－氰乙基醚Ｃ＿５Ｈ＿５ＦｅＣ＿５Ｈ＿４ＣＨ（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＮ）Ｃ＿６Ｈ＿４Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）（Ⅱ）的晶体结构。描述并讨论了（Ⅰ）和（Ⅱ），氟原子和氯原子的变更所引起的分子结构变化，结果表明，取代卤原子（Ｆ，Ｃｌ）的不同，导致后一种化合物出现两种分子构型。     

阳离子沥青乳化剂的研究——Ⅱ.N.N—二氨丙基十六烷基胺盐酸盐的合成及十六胺双氰乙基化的研究

已合成N,N—二氨丙基十六烷基胺及盐酸盐,其盐酸盐是性能良好的阳离子沥青乳化剂。含有这种乳化剂0.27％乳化沥青对各种骨料,例如砂、石、水泥等有良好粘附性。实验表明,十六胺与丙烯睛在甲醇或甲醇水中进行的双氰乙基化反应分两步进行:第一步是单氰乙基化,紧接着是双氰乙基化。酸,例如磷酸、醋酸和三氟乙酸都不能促进十六胺的氰乙基化反应。有机碱,例如吡啶能加速单氰乙基化,而不能促进双氰乙基化。纯的N,N—二氰乙基十六胺的熔点应为53—54℃,于210℃分解为N—氰乙基十六胺和丙烯睛。N,N—二氰乙基十八胺熔点为57—58℃,于196℃分解为N—氰乙基十八胺和丙烯睛。     

天然材料的氰乙基化改性及其应用研究进展

氰乙基化改性赋予天然材料稳定性强、耐酸碱、可生物降解等许多优良特性,被广泛应用于造纸、纺织、光电、文物保护等诸多领域.对淀粉、纤维素、壳聚糖、蛋白质材料氰乙基化改性及其应用进行了综述,并对其发展前景进行展望.     

氧化氰乙基淀粉粘合剂的研制

以玉米淀粉、双氧水和丙烯腈为原料在碱性条件下,制备出氧化氰乙基玉米淀粉胶粘剂.采用正交设计试验考察了双氧水、丙烯腈、氢氧化钠的用量,反应温度对胶粘剂性能的影响,确定了最佳反应条件.并用红外光谱对产物结构进行了表征.     

四氯化钛存在下芳基取代环氧化合物与β-萘甲醚的反应

在四氯化钛作用下,芳基取代环氧化合物和β-萘甲醚发生反应,生成萘并二氢呋喃和β-氯代芳乙醇及1-芳乙烯基-β-萘甲醚。