碳酰胺醇解法合成氨基甲酸酯的研究

采用碳酰胺催化醇解新方法合成氨基甲酸酯类化合物，用Ｓｎ￣（２＋）或Ｃｕ￣＋作催化剂，在选定的最佳条件下，反应产率５０％～７０％。对化合物Ⅰ～Ⅵ进行了元素分析、ＩＲ和ＭＳ表征。     

合成氨一尿素能量的综合利用

论述了合成氨一尿素生产中的能量综合利用技术，将合成氨和尿素作为一个整体通盘考虑，运用系统工程的方法全面优化，通过计算，阐述了该法的节能意义。     

碳酸酯胺解合成氨基甲酸酯反应动力学研究

通过监测反应体系的胺值变化,对Zn(OAc)2催化剂作用下,碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基甲酸甲酯反应动力学进行了研究.结果表明:反应级数对1,6-己二胺(HDA)为准一级;反应活化能为18.58 kJ/mol;反应速率常数在温度343 K,353 K,363 K,373 K时分别为1.995×10-1h-1,2.513×10-1h-1,3.044×10-1h-1,3.334×10-1h-1,并与催化剂浓度成正比.提出了可能的催化反应机理,导出的速率方程圆满地解释了实验现象.     

纤维素的氨基甲酸酯化的研究

用二甲苯为反应载体，使棉浆粕(DP-520)和尿素在其中反应生成纤维素氨基甲酸酯(CC)。通过乌氏粘度计、元素分析仪等仪器，测试了产物的聚合度及酯化度，初步探讨了酯化反应的最佳反应条件；并通过FT-IR、X-衍射对样品的结构做了分析。结果表明：随着反应时间的加长，酯化度增大，CC的溶解性能提高；但副反应也增加，酯化时间以4h为好。对产物进行FT-IR检测，在1700cm^-1左右有强的酯基吸收峰可初步判断：纤维素和尿素发生了酯化反应；X-衍射分析可知反应的过程中纤维素的结晶结构发生了变化。     

锌盐催化尿素和甲醇合成碳酸二甲酯

以尿素和甲醇为原料,各种锌盐为催化剂,在反应釜中合成了碳酸二甲酯（DMC）.实验结果表明,在相同的实验条件下,ZnCl2具有最佳的催化性能.进一步研究表明,该路线为两步反应,首先由尿素和甲醇反应生成中间物氨基甲酸甲酯（MC）,第二步MC继续和甲醇反应生成DMC,其中第二步反应为速控步骤.并且以该催化剂为模板催化剂,考察了反应条件如：反应温度、反应时间和催化剂用量对DMC收率的影响.结果表明,当反应温度为180℃,反应时间为8h,催化剂用量为1.0g时,DMC收率可以达到28.9％.     

尿素甲醇均相催化合成碳酸二甲酯的新方法

研究了以尿素和甲醇为主要原料，用含甲氧基金属有机催化剂和高沸点供电子型溶剂合成碳酸二甲酯的新方法。结果表明，该反应的最优条件为：甲醇与尿素进料比为2，4（物质的量之比），溶剂与尿素质量比为1．0，催化剂用量为0.1mol／L，反应温度为165～175℃，反应压力小于2．0MPa，甲醇补充流速为4mL／min，反应时间为10h。在最优反应条件下，碳酸二甲酯收率超过80％。与已有的碳酸二甲酯合成方法相比，该方法具有转化率高、成本低、不腐蚀设备、工艺路线简单等优点。     

尿素醇解反应的影响因素及动力学研究

针对尿素和乙醇反应体系,采用Box-Behnken设计研究反应温度、体系pH和乙醇体积分数对氨基甲酸乙酯生成的影响,并根据反应机理,建立了尿素和乙醇亲核取代反应生成氨基甲酸乙酯的表观动力学方程.结果表明,高温、高乙醇体积分数和较小的pH有利于氨基甲酸乙酯的生成.通过建立的模型可以很好地预测尿素–乙醇–水三元体系中氨基甲酸乙酯的生成量,但在真实酒样中,该模型对氨基甲酸乙酯含量的预测值为实测值的66.4%~86.5%,从动力学的角度证明干红葡萄酒中尿素为氨基甲酸乙酯的主要前体,但并非唯一前体.     

淀粉基缓释尿素膜材料的研究

采用天然玉米淀粉为主要原料制备了环保、高效的淀粉基缓释尿素膜材料.通过改变交联剂的加入量来调节其交联程度以达到良好的缓释效果,从而满足植物生长所需的养分.结果表明:淀粉基缓释尿素膜材料具有优良的缓释效果,15 d内累积释放率不超过30%,已达到欧洲缓释肥料标准.     

中型煤制合成氨-尿素水污染的治理

简要介绍了中型煤制合成氨-尿素生产技术的概况，并根据其排放污水中主要污染物的特点，有针对性地提出了分类治理的方法。     

尿素醇解合成碳酸二乙酯反应产物的气相色谱分析

建立了尿素醇解合成碳酸二乙酯反应的终产物碳酸二乙酯和中间产物氨基甲酸乙酯的气相色谱分析方法.采用SE-54色谱柱基线分离了碳酸二乙酯、氨基甲酸乙酯及其相关化合物,外标法定量测定了碳酸二乙酯和氨基甲酸乙酯,其相关系数分别为0.995 3和0.997 7;回收率分别为96.0%～104.0%和95.0%～102.5%.精密度实验表明,方法的标准偏差RSD分别为2.83%和2.95%,5次平行测定结果重复性良好.分析和计算结果准确可靠,这种分析方法可以作为催化剂筛选、反应条件考察的基准.     

NaI促进的2-吗啉基-4-芳基噻唑5-甲酸甲酯的合成

从芳甲酸出发,经二步反应得到了芳酰基异硫氰酸酯,再和吗啉反应得到了芳酰基硫脲.在碘化钠作用下,芳酰基硫脲与氯乙酸甲酯发生成环反应,一步合成了2-吗啉基-4-芳基噻唑-5-甲酸甲酯.该方法产率高、操作简便.产物结构经1H NMR1、3C NMR及MS数据确证.     

不对称转换拆分制备D-苯丙氨酸甲酯

以L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐为原料,经中和后,以3,5-二溴水杨醛为催化剂,D-酒石酸为拆分剂,在甲醇溶液中进行不对称转化拆分制备得到D-苯丙氨酸甲酯,拆分后光学纯度>99%,单程收率>80%.     

海鞘提取物2-(4-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸甲酯的合成

目的合成从太平洋海鞘Polycarpa aurata中提取的天然产物2-(4-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸甲酯。方法采取实验的方法,即以苯甲醚为起始原料,经溴化制成Grignard试剂后,和草酸二甲酯在-40℃至室温反应2 h。结果得到2-(4-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸甲酯,产率71.1%,并用IR,MS,1H NMR以及元素分析进行了表征。结论所用实验方法,原料易得,和其他合成方法相比产率较高。     

含邻苯二甲酰亚胺基的新型胺基甲酸乙酯的合成

以碳酸钾为缚酸剂，4-硝基-邻苯二甲酰亚胺与五种卤代试剂在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中回流反应3h．生成相应的N-取代-4-硝基-邻苯二甲酰亚胺(1)，产率为46．4％～92．5％，硝基物在盐酸体系40℃下经氯化亚锡还原，得到N-取代-4-氨基，邻苯二甲酰亚胺(2)，产率为29．6％～92．2％，氮气保护条件下，2与乙醇在固体光气作用下生成(2-取代-1，3-二酮-2，3-二氢-1H-异吲哚-5-)-氨基甲酸乙酯(3)，3的产率为67％～92％．各化合物的结构均经^1H-NMR、IR、元素分析和FAB-MS证实。     

一步法合成甲基橙的实验改进

得出了一种速度快、产率高、省试剂合成甲基橙的实验方法．该法经学生微量化实验实践效果令人满意。     

硅酸甲基三(氯乙基)酯的合成及表征

以四氯化硅、甲醇和环氧乙烷为原料,合成硅卤协同阻燃增塑剂硅酸甲基三(氯乙基)酯.探讨反应物质的量比、反应温度及反应时间等对产品收率的影响.最适宜的工艺条件:四氯化硅与甲醇的物质的量比为1∶1,四氯化硅与环氧乙烷的物质的量比为1∶3.2,反应温度为30℃,反应时间为2 h,产率为98%.并采用FTIR,1H-NMR,极限氧指数等技术表征化合物硅酸甲基三(氯乙基)酯的分子结构及性能.     

碳酸钾催化酯交换合成甲基异辛基碳酸酯

以碳酸二甲酯和异辛醇为原料,碳酸钾为催化剂,采用酯交换-吸附联合工艺合成甲基异辛基碳酸酯。考察了原料配比、催化剂用量、反应时间对反应过程的影响。通过实验得到适宜的工艺条件为原料摩尔比为3∶1,催化剂用量为5%,沸腾温度下反应时间为3 h,产品产率达到97.30%。通过红外光谱分析,产物为甲基异辛基碳酸酯。     

3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯的合成

以香兰素为主要原料,经溴水溴代得溴代香兰素,再经氧化银氧化制取溴代香兰酸,最后与甲醇发生酯化反应,成功制得3溴--4羟-基-5甲-氧基苯甲酸甲酯,总收率66.4%。各步反应的生成物提纯后经过1H-NMR、IR进行表征。     

甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu－ZnO－ZrO_2／SiO_2催化剂的特性

Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２催化剂对甲醇催化脱氢制甲酸甲酯的反应具有良好的活性和选择性．应用连续微反、差示热分析、Ｘ射线衍射、程序升温还原、Ｘ射线光电子能谱分析和红外光谱等技术，对该催化剂的活性中心本质、ＺｎＯ及ＺｒＯ２的助催化作用、可能的反应机理以及催化剂的失活原因进行了探讨．     

二异丙氧基磷酰化亮赖叉肽甲酯诱导K562细胞凋亡

为寻找能特异性诱导肿瘤细胞凋亡的小分子诱导剂,研究了二异丙氧基磷酰化亮赖叉肽甲酯((DIPP-L-Leu)2-L-Lys-OCH3)对K562细胞的促凋亡作用。合成了(DIPP-L-Leu)2-L-Lys-OCH3,通过质谱、磷谱、氢谱和碳谱进行结构鉴定。通过MTT比色实验得到:该样品对K562细胞的半抑制浓度为22.66μmol.L-1。AO荧光染色、DNA琼脂糖凝胶电泳和Annexin -FITC/PI双染实验表明:该样品对K562细胞的增殖抑制作用是通过诱导细胞凋亡实现的。Caspase活性分析实验证明该样品是通过线粒体途径启动细胞凋亡。