卟啉化合物的合成及其对细胞色素P-450的模拟 Ⅵ 金属卟啉催化的仿生氧化反应中的溶剂效应

本工作分别以TPPFe~(111)CI、TPPMn~(111)Cl、[TPPFe~(111)]_2O和[TPPMn~(111)]_2O作为细胞色素P-450模型化合物在温和条件下催化PhIO向环己烷转移一个氧原子的反应,研究了这些反应在不同溶剂中的反应动力学行为以及溶剂效应对反应速率,反应产率和产物选择性的影响.     

卟啉化合物的合成及其对细胞色素P-450的模拟 Ⅸ.锰卟啉催化环己烷羟基化反应的取代基效应

本工作合成了11种具有不同取代基的氯化四苯基卟吩合锰化合物(TXPPMn(?)Cl)、并考察了它们在温和条件下催化环己烷羟基化反应的反应产率、速率及产物选择性与卟啉环上取代基性质的关系.研究结果表明,卟啉环上的取代基都能提高环己烷羟基化反应的反应产率和产物选择性.对于问位相对位取代锰卟啉催化下的环己烷羟基化反应,其反应速率常数与取代基常数之间符合Hammett关系,而邻位取代的锰卟啉比其它取代卟啉更能明显地提高反应产率、速率和产物选择性.     

活性氧自由基对细胞色素C和肌红蛋白的作用

研究了过硫酸铵－Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇四甲基乙二胺体系产生的活性氧自由基、羟基自由基对细胞色素Ｃ和肌红蛋白的作用。     

四（对—羟基）苯基卟啉锰的合成和性质

合成氯化四苯基卟啉锰配合物,用元素分析,红外光声光谱,紫外可见光谱,核磁共振氢谱和摩尔电导管方法进行表征,并研究其电化学性质,确定三步氧化还原反应的半波电位和每一步电极反应存在的物种。     

钴原卟啉二甲酯的合成及其表征

该文研究从血红素制备钴原卟啉二甲酯的合成路线，并对每一合成步骤的产物进行紫外和红外光谱表征，其紫外与红外光谱值与文献相同。     

四（对—辛酰氧基）苯基卟啉钴的合成与性质

合成出四－（对－辛酰氧基）苯基卟啉配合物「ＴＯＰＰＣｏ」,用元素分析,紫外可见光谱,红外光声光谱,摩尔电导和核磁共振氢谱等方法进行表征,用循环伏安法研究ＴＯＰＰＣｏ在ＤＭＳＯ溶液中的电化学性质。     

5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成与应用

本文利用丙酸或DMF作溶剂,用邻羟基苯甲醛、苯甲醛与吡咯反应合成了5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉.探讨了反应温度、溶剂等条件对反应的影响,再用所合成的卟啉分别与Co2＋,Cd2＋,Zn2＋金属离子反应合成配合物.尝试了用不同的方法对产物进行分离,利用核磁、红外和紫外光谱对产物进行了表征.并对其进行了荧光、磷光生物分析的应用性研究.     

meso—四（对磺基苯）卟啉与钌反应的分光光度法

有关钌的光度测定法曾有些报道,大多灵敏度不高,一般均为溶剂萃取比色法.水相分光光度法,虽然亦有灵敏度较高的方法,但显色反应条件较复杂,且显色时间较长.卟啉作为高灵敏显色剂,愈来愈引起人们的关注,惜其线性范围以及酸度范围均较窄.本文用TPPS_4测定Ru(Ⅲ),不仅具有很高的灵敏度,而且线性范围与酸度范围均     

四（对—辛酰氧基）苯基卟啉锰的现场光谱电化学研究

以现场紫外－可见及现场红外光谱电化学方法研究四（对－辛酰氧基）苯基足啉锰在二甲亚砚中的电还原过程。结果表明,该金属足啉配合物在非质子介质中经历了二步单电子还原反应,氧化态敏感带出现在１５２２ｃｍ＾－１,１４６４ｃｍ＾－１,１２０４ｃｍ＾－１,１００５ｃｍ＾－１和８０７ｃｍ＾－１附近,随中心金属氧化态降低,吸收带均向低滤烽方向移动。     

四—（对—癸酰氧基）苯基卟啉及其配合物的红外光声光谱

研究四-（对-癸酰氧基）苯基卟啉及其配合物在190-3600cm^-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行经验归属。结果表明,3318.0cm^-1和968.4cm^-1处的吸收谱带分别是四-（对-癸酰氧基）苯基卟啉N-H键的促缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失。-250cm^-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,-327cm^-1处的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在-1354cm^-1,-1019cm^-1,-991cm^-1,-791cm^-1,-737cm^-1,-633cm^-1和-236cm^-1处。     

基于细胞色素P450单加氧酶介导的4-甲酚氧化降解途径的天麻素生物合成

为实现天麻素的微生物异源生产,将谷氨酸棒状杆菌中4-甲酚降解相关基因cre HIJEFD和药用植物红景天来源的尿苷二磷酸糖基转移酶基因ugt分别克隆至载体pRSFDuet-1和p ACYCDuet-1,转化大肠杆菌后获得重组菌株S1.在S1中诱导关键酶表达后,外源添加4-甲酚,生物转化后对产物进行定性和定量分析.最终以5mmol/L 4-甲酚为底物,重组菌株S1在30℃诱导培养48 h后转化产物中有天麻素生成,产量达到1.5 mmol/L,摩尔转化率为30.3%.本研究实现了从4-甲酚到天麻素的生物转化,可为芳烃化合物降解与天然药物分子生物合成相偶联提供新的思路,并且具有一定的产业化应用前景.