溴化苄对二乙基胺甲基膦酸锆的季铵化及三相催化反应

首次制得二乙基胺甲基膦酸锆－亚磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿ｘ·Ｈ＿２Ｏ（ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ，ｘ＝０．７５，０．６０，０．５０）．将ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用溴化苄季铵化，得到部分季铵化的产物：溴化苄基二乙基铵甲基膦酸锆－二乙基胺甲基膦酸锆－业磷酸锆Ｚｒ（ＨＰＯ＿３）＿（２－ｘ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２ＮＥｔ＿２）＿（ｘ－ｙ）·（Ｏ＿３ＰＣＨ＿２Ｎ￣＋Ｅｔ＿２·ＣＨ＿２Ｐｈ·Ｂｒ￣－）＿ｙ·Ｈ＿２Ｏ（Ｙ＜Ｘ，ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ）．ＺＢＤＥＡＭＰＢ－ＺＤＥＡＭＰ－ＺＰ用于进行液／固／液或固固／液三相催化的亲核取代成醚、卤代烃和羧酸盐合成酯及二氯卡宾加成反应，均得到良好的结果。催化剂易于分离和回收，通常回收７０％～１００％，催化剂重复使用１０次以上无明显失活。     

[（N,N—二磷酸亚甲基）甘氨酸—磷酸氢]锆—钯催化剂的催化加…

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢）锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ）］ｘ．Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水合胼还原制得。     

含氮膦配体有机无机磷酸锆—钯络合物催化合成苯乙酸

首次将含氮膦配体有机无机磷酸锆钯络合物应用于羰基化反应,结果表明,该类催化剂能使苄氯常压羰基化反应顺利进行,苯乙酸收率25．5％～70．2％,且具有重复使用性能．并考察了温度、溶剂、减中和剂及相转移催化剂对苄氯羰基化反应的影响．     

新型负载络合配体BDPPEDAEPA-TiO2/ZrO2及其钯催化剂的制备和表征

在TiO2或ZrO2粉末存在下用N,N双二苯膦甲基乙二胺N乙基膦酸BDPPEDAEPA,NAH2PO4与ZrOCl2反应,制得了包膜在TiO2或ZrO2表面的(N,N双二苯膦甲基乙二胺N乙基膦酸磷酸氢)锆负载络合配体ZBDP PEDAEPA/TiO2Ⅱa和ZBDPPEDAEPA/ZrO2Ⅱb及其相应的钯催化剂ZBDPPEDAEPA Pd/TiO2Ⅲa,ZBDPPE DAEPA Pd/ZrO2Ⅲb.用IR,TG DSC,XPS和粒径分析进行了表征.Ⅱa的表面属于混合磷酸双金属盐固载型配体,包膜前后钛白粉TiO2与配体Ⅱa的平均粒径增加约0.1μm,平均包膜厚度约为50nm.这可能就是相应的钯催化剂活性高的主要原因.     

（苯膦酸－磷酸氢）锆－氯化铁复合物催化F－C烷基化反应研究

首次制得（苯膦酸—磷酸氢）锆－氯化铁复合物Ｚｒ（Ｏ＿３ＰＣ＿６Ｈ＿５）（ＨＰＯ＿４）（Ｈ＿２Ｏ）＿０．３５［ＦｅＣｌ＿２（ＯＨ）］＿０．６５该复合物在空气中稳定、不易吸潮、不冒烟，对于卤代烷与芳香烃在液相的Ｆ－Ｃ烷基化反应有较好的催化活性。反应的优点是：反应条件温和，收率高，操作方便，后处理简单，催化剂重复使用性好。     

N-烃基-α-氨基苯亚甲基膦酸在不同pH值条件下对A_3钢的缓蚀性能研究

研究了以苯甲醛、水杨醛系列化合物合成的10 种含烃基取代的α-氨基苯亚甲基膦酸(NAABP)对A3 钢在不同pH值条件下的缓蚀性能,试验结果表明:这种取代的含芳环的膦酸在碱性介质中对A3 钢是有效的缓蚀剂,这种抑制腐蚀的过程实际上是阴极钝化过程,NAABP是一种阴极型的缓蚀剂.     

2—羟基—4—仲辛基—二苯甲酮肟与HEHEHP对钯的协同萃取

研究了２羟基４仲辛基二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与２乙基已基２乙基已基膦酸（ＨＥＨＥＨＰ）的氯仿溶液,从高氯酸介质中对钯的协同萃取。采用斜率法确定萃合物的组成为：Ｌ·Ｐｄ·Ａ。协萃反应平衡常数为ｇ Ｋ１２＝ １６５８,协同萃取配合物的生成常数为β１２＝ １７４。计算了协同萃取反应的热力学函数值     

多级孔氧化铝负载钯催化剂的制备及加氢性能研究

文章以聚甲基丙烯酸单酯(PMMA)微球为模板剂,采用三嵌段共聚物F127辅助胶体晶体模板的方法合成介-大孔复合孔道结构的Al2O3载体,通过浸渍还原法制备了Pd/3DOM Al2O3负载型催化剂,考察了其在苯乙烯加氢反应中的活性.采用氮气物理吸附-脱附(N2-BET)、场发射扫描电子显微镜(field emission...     

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料"低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)"为载体,设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂,并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征.以TBHP为氧源,考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性,结果表明,所制备的固载催化剂催化环己烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性,但随着配体中N原子数的增加,转化率和选择性会逐渐降低.     

某些取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的研究

本文报道了两个系列共24个取代苯甲酰氧基二茂锆化合物的合成及其波谱性质,通过波谱解析,确定了这些化合物的结构,并发现邻硝基苯甲酰氧基氯化二茂锆与其它同类化合物在结构上有所不同。     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

负载Pd催化剂的催化氧化活性和热稳定性研究

采用流动法考察蜂窝陶瓷负载Pd催化剂催化氧化C3H8、C3H6和CO的活性和高温热稳定性，探讨了非贵金属氧化物、La改性以及水蒸气预处理等因素对Pd催化剂的氧化性能及高温稳定性的影响，为该催化剂的进一步研究提供基础参数．     

高温催化燃烧技术及其核催化剂的研制

高温催化燃烧技术作为一项环境友好的能源利用方式下得到世界各国的广泛重视,催化燃烧器设计与燃烧催华化剂研制领域不断取得新进展。本文通过考察负载型Pd催化剂和烧绿石型复氧化物催化剂的物化学特性与催化反应动力学特征,探讨了改良现有催化剂体系反应性能的有效途径。     

以空心SiO2为载体的蛋壳型贵金属Pd催化剂的制备及表征

以空心SiO₂为载体采用浸渍法制备了一系列蛋壳型贵金属Pd催化剂和Ca-Pd 催化剂，应用TEM，XRD和EDS方法表征催化剂。结果表明，贵金属Pd不仅能够负载到空心SiO₂载体上，分散也比较均匀，且粒径较小，Pd/SiO₂催化剂上Pd的粒径约为7 nm，Ca-Pd/SiO₂催化剂上Pd的粒径约为5 nm。在蛋壳型催化剂Pd/SiO₂ 中加入助催化剂Ca能够形成蛋壳型Ca-Pd复合催化剂。空心SiO₂可以作为蛋壳型贵金属Pd催化剂载体。催化活性评价结果表明，蛋壳型复合催化剂Ca-Pd/SiO₂的催化活性和甲醇的选择性较纯Pd催化剂有了较大幅度的提高，其中催化活性提高了7倍。     

Pd(dppm)2的合成表征及其催化性能研究

合成了以双齿膦dppm为配体的金属配合物Pd(dppm)2,通过元素分析、红外光谱、热分析、光电子能谱、多晶粉末衍射等技术对该配合物的结构进行表征;用该配合物制备负载型Pd催化剂,并对其催化性能进行了研究,表明该催化剂对CO催化氧化成CO2的反应具有较好的催化效果.     

氧化钡对氧化铝及不同铝源负载的单钯催化剂的高热稳定性研究

使用BET和XRD对拟薄水铝石、硫酸铝和硝酸铝制得的氧化铝，以及由这三种铝源经过钡改性制得的氧化铝，在1000℃和1150℃下焙烧后的比表面积和晶型进行了考察．并探讨了C3H8、C3H6和CO在这三组氧化铝样品制成的单钯催化剂上的氧化活性，Pd在涂层中的重量为0．96g/L．结果表明，经过钡改性后，粉末样品的热稳定性和催化剂的氧化活性都有所提高．不同铝源的选择对样品的高热稳定性及催化剂的活性都有很大的影响．由硫酸铝制得的氧化铝经钡改性，1150℃焙烧后粉末样品的比表面积增加幅度最大，而硫酸铝为铝源的催化剂经钡改性，1000℃焙烧后氧化活性提高得最明显．     

一氧化碳在外延薄膜Pd(111)表面的催化氧化

在外延薄膜Pd(111)表面上暴露覆盖系数θ≈0.45一氧化碳后,仍能吸附氧并发生一氧化碳催化氧化反应,这与在由溅射、退火方法制备的体材料钯表面上观察到的结果不同,其原因可能归结于两者微观形貌的差别。     

纳米催化剂FeCl3-Al（isobutyl）3-phenanthroline的制备

利用透射电镜和聚合实验研究了纳米催化剂FeCl3-Al(i-Bu)3-phenanthroline的制备方法,分析了各组分的比例、加入顺序、老化等因素对其催化活性的影响.实验结果表明,在加氢汽油介质中,当c(Butadiene)=1.85×103 mol/m3,c(FeCl3)/c(Butadiene)=3.0×10-5,c(Al(isobutyl)3)/c( FeCl3)=66,c(phenanthroline)/c(FeCl3)=1.6时,催化剂的粒径小于50 nm,丁二烯转化率可达到98%以上,聚丁二烯的相对分子质量为2.90×107,此为最佳配比.加料顺序为phenanthroline,FeCl3,Al(isobutyl)3,能有效阻止Fe3+被深度还原.老化时间为4 h、老化温度在-15～20 ℃内不影响催化剂活性.