Sharpless试剂在中孔HMS上的组装研究

通过分步组装和原位组装两种方式实现了Sharp less试剂在中孔载体HMS上的固相化。FT -IR表征表明 ,两种组装方式得到的样品的键合模式基本一致 ,DET通过—OH和键连在HMS上的钛化合物的酯基发生交换而被键合 ;低温条件下的组装样品钛含量较高 ,催化环氧化性能较好 ;样品经重复使用 3次后 ,催化性能基本保持稳定。     

MCM—41分子筛的合成与表征

在Ｎａ２Ｏ－（ＣＴＭＡ）２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ与（ＴＭＡ）２Ｏ－（ＣＴＭＡ）２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ体系中分别合成了不同硅铝比及全硅ＭＣＭ－４１分子筛样品，考察了诸因素对晶化过程的影响，同时对其酸性，热稳定性和催化性能进行了表征。     

季鏻盐同阴离子对铝缓蚀的协同作用

在１ｍｏｌ·Ｌ－１Ａｌ（ＣｌＯ４）３溶液中，用微分极化电阻测量技术和交流阻抗法研究阴离子ＳＨ－和ＳＣＮ－对溴化丁基三甲基　（ＢＴＭＰＢ）对铝的缓蚀作用及吸附行为的影响．结果表明，ＳＨ－和ＳＣＮ－能显著提高ＢＴＭＰＢ对铝的缓蚀效率，两者和ＢＴＭＰＢ对铝的缓蚀具有明显的协同作用．在高氯酸铝溶液中ＢＴＭＰＢ在铝／溶液界面上的吸附服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式，且为物理吸附，但是当在１ｍｏｌ·Ｌ－１高氯酸铝溶液中加入１×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１的ＳＨ－或ＳＣＮ－时，ＢＴＭＰＢ在铝／溶液界面上的吸附为化学吸附，且服从修正的Ｂｏｃｋｒｉｓ－Ｓｗｉｎｋｅｌｓ吸附等温式。     

含Si—H功能键聚硅氧烷／聚芳砜嵌段型高分子配体的…

利用酚差基封端的聚砜和二氯封端、含Ｓｉ－Ｈ功能键的硅氧烷低体合成交替偶联嵌段共聚物。由于Ｓｉ－Ｈ键在碱性介质中不稳定，二氯封端的聚硅氧烷被选作嵌段基元。所得聚合物用ＩＲ、Ｈ＾１ＮＭＲ、ＧＰＳ和ＴＥＭ作了表征，结果表明嵌段合成是成功的。通过Ｓｉ－Ｇ键与烯键的加成反应在该共聚物的分子链上引入了碱性侧基而得到一系列嵌段型高分子配体。     

混合模板剂合成钛硅分子筛

以钛酸正丁酯为钛源，正硅酸乙酯为硅源，在４４３Ｋ用罩丙基溴化铵和四乙基氢氧化铵的混合物的为模板剂，合成了Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。经ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ，ＳＥＭ以及ＢＥＴ比表面积分析，证实了在以ＴＰＡＢｒ＋ＴＥＡＯＨ为模板剂合成的样品中钛已进入ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１的骨架，而以ＴＰＡＢｒ＋二乙胺或三甲胺为模板剂则合成不出Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。ＳＥＭ的结果表明用氨水和ＴＥＡＯＨ调节反应液的碱度，对晶体的生长和形     

廉价原料合成Ti-SiZSM-5分子筛的表征及催化性能

采用硅溶胶为硅源,无机钛为钛源,己二胺和四乙基氢氧化铵混为模板剂,水热合成制得Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５（ＴＳ－１））分子筛。并采用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＮＨ３－ＴＰＤ对所合成的分子筛进行了表征。还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化和苯乙烯选择氧化的反应性能。     

含Si－H功能键聚硅氧烷／聚芳砜嵌段型高分子配体的合成与表征

利用酚羟基封端的聚砜和二氯封端、含Ｓｉ－Ｈ功能键的硅氧烷低聚体合成交替偶联嵌段共聚物。由于Ｓｉ－Ｈ键在碱性介质中不稳定，二氯封端的聚硅氢烷被选作嵌段基元．所得聚合物用ＩＲ、Ｈ￣１ＮＭＲ、ＧＰＣ和ＴＥＭ作了表征，结果表明嵌段合成是成功的．通过Ｓｉ－Ｈ键与烯键的加成反应在该共聚物的分子链上引入了碱性侧基而得到一系列嵌段型高分子配体．     

磺化酞菁钴/LDH组装合成及催化性能研究

本文合成了层状双金属氢氧化物（ＬＤＨ） , 并将磺化酞菁钴配合物（ＣｏＰｃＴｓ） 通过静电引力及分子间的作用力嵌接组装在ＬＤＨ 上, 制得固载配位催化剂（ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ） 。以Ｏ２ 为氧源,Ｎａ２Ｓ为底物, 研究了ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ 的氧化催化性能, 考察了催化体系吸氧速率的动力学影响因素及其作用规律, 研究结果表明在ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ 和ＣｏＰｃＴｓ 催化下Ｎａ２Ｓ氧化转化体系具有不同的速率控制步骤     

钛硅沸石的制备及其选择氧化性能

采用水热晶化法和气固相同晶取代法成功地合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５和Ｔｉ－ＺＳＭ－１１型分子筛；应用苯酚羟基化，苯乙烯氧化和丙烯环氧化反应为探针，详细考察了不同方法合成的钛硅沸石的催化性能。     

碘化酞菁钴／LDH组装合成及催化性能研究

本文合成了层状双金属氢氧化物（ＬＤＨ）,并将磺化酞菁钴配合物通过静电引力及分子间的作用力嵌接组装在ＬＤＨ上,制得固载配位催化剂（ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ）。以Ｏ２为氧泊,Ｎａ２Ｓ为底物,研究李ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ的氧化催化性能,考察了催化体系吸氧速率的动力学影响因素及其作用规律,研究结果ＬＤＨＣｏＰｃＴｓ论下Ｎａ２Ｓ氧化人有不同的速率控制步骤。     

TS—2沸石的合成,结构及晶型转变

在水热晶化法中，用不同浓度的ＴＢＡＯＨ、ＴＢＡＲｒ和不同含钛量的胶体合成了ＴＳ－２沸石，并就强碱阴离子交换法制备的模板剂以沸石合成的影响进行了探讨，通过ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＳＥＭ、ＢＥＴ和ＤＴＡ等方法对合成沸石进行了表征，确认其具有ＭＥＬ拓扑结构，钛了参与了沸石的骨架构成。     

狗脑抗吗啡镇痛肽“60a”的分离纯化及部分一级结构

本实验室从正常狗脑中又分离获得一个暂称这为“６０ａ”的肽。冻干粉经ＳｅｐｈａｄｅｒＧ－５０和羧甲基纤维素ＣＭ２２柱层析，再经反相高效液相层析纯化得最后样品，经ＳＤＳ电泳和等电聚焦电泳鉴定均为一条带，分子量约８０００，等电点在ｐＨ７．８左右；Ｎ－末端氨基酸为Ｍｅｔ；自Ｎ－末端的部分氨基酸序列为：Ｈ２Ｎ－Ｎｅｔ－Ｌｅｕ－Ｓｅｒ－Ｐｒｏ－Ａｌｓ－Ａｓｐ－Ｌｅｕ－Ｔｈｒ－Ａｓｐ－Ｉｌｅ－Ｌｅｕ－Ｐｈｅ－Ｔ     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

MCM－41分子筛的合成与表征

在Ｎａ２Ｏ－（ＣＴＭＡ）２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ与（ＴＭＡ）２Ｏ－（ＣＴＭＡ）２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ体系中分别合成了不同硅铝比及全硅ＭＣＭ－４１分子筛作品，考察了诸因素对晶比过程的影响，同时对其酸性、热稳定性和催化性能进行了表征．     

一甲基硫脲与弱吸附无机阴离子的共吸附模型

用常规Ｒａｍａｎ光谱、电化学原位表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）和时间分辨ＳＥＲＳ光谱（ＴＲＳＥＲＳ）研究了甲基硫脲（ＭＴＵ）分别在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３以及它们两两混合的酸性介质中与一种或两种弱吸附无机阴离子的共吸附行为。发现ＭＴＵ是以Ｓ端按σ配全吸附键的方式,在－０．２～－０．７Ｖ的较正电位区间偏向于甲基一侧倾斜吸附在银电极表面上;在－０８～－１．２Ｖ的较负位区间,则偏向于甲基一侧斜     

苏云金杆菌SD—5菌株晶体蛋白的研究

研究了ＳＤ－５菌株伴孢晶体结构多钛组成和抗原特性，分析了氨基酸组成并进行了糖蛋白的检测，结果表明：ＳＤ－５晶体蛋白主含Ｍｗ１３５０００、Ｍｗ６５０００两条多肽，另见有一Ｍｗ２４００００的弱带，不同方法处理的样品，电泳图谱有一定差异；ＳＤ－５晶体蛋白抗血清与其晶体抗原形成两条沉淀线，而与７２１６、ＨＤ－１形成一条沉淀线。     

钛硅酸盐分子筛TS－2的合成

在无碱金属离子存在下，采用四丁基氢氧化铵及１，６－己二胺模板剂，全面探讨以硅溶胶、正硅酸乙酯硅源，硫酸钛、氯化钛及钛酸四丁酯为钛源，在异而醇或过氧化氢的保护下合成ＴＳ－２沸石．对产品作了必要的物性表征，深入研究了ＴＳ－２沸石催化羟基化氧化反应条件，得到了较好的结果．     

C70SiH2可能异构体的结构和稳定性的理论研究

分别用半经验为ＡＭ１，ＰＭ３及ＭＮＤＯ方法研究了富勒烯衍生物Ｃ７０ＳｉＨ２和１２种可能异构体的结构和稳定性。计算结果表明：ＳｉＨ２基团加成在４种６－６键上的稳定构型中，非赤道带加成的三个异构体为闭环结构，赤道带加成的一个异构体为开环结构；ＳｉＨ２基团加成在４种６－５键上均可产生开环和闭环两种稳定构型。加成在６－５双键的异构体基闭环构型更稳定，加成在６－５单键的异构体使其开环构型更稳定，闭环异构体中     

TS—1沸石合成过程中模板剂用量对钛进入骨架的影响

以ＴＰＡＢｒ为模板剂、ＮＨ３．Ｈ２Ｏ为碱源，水热条件下合成了ＴＳ－１沸石，采用ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、＾２９ＳｉＣＰＭＡＳＮＭＲ、＾２７ＡｌＣＭＡＳＮＭＲ、＾１３ＣＣＰＭＡＳＮＭＲ等表征手段详细研究了模板剂不同用量对钛进入骨架的影响。     

一类相对Semiartin环与模

通过给出τｐ－Ｓｅｍｉａｒｔｉｎ环与模的定义，得到两个主要结果：１．建立了τｐ－Ｓｅｍｉａｒｔｉｎ模及ｓＨ＝ｓＨｏｍ（Ｐ，Ｍ）为ｓｅｍｉａｒｔｉｎ模的若干充要条件；２．给出了τｐ＝Ｓｅｍｉａｒｔｉｎ环与定义在此类环上的模之间的关系。