关于多原子分子(离子)空间构型的进一步讨论

本文具体地分析和论述了影响多原子分子(离子)空间构型的多种因素,给出了较为常见的几类空间构型的分子(离子)受其影响的具体情况,并总结了若干规律,对进一步认识和掌握多原子分子(离子)空间构型的复杂性有较大的帮助。 在前文中我们重点讨论了单中心多原子分子(离子)的空间构型与中心原子的等性σ型杂化轨道的相互关系,得出了对于周期系的不同元素,其一定空间构型的分子(离子)形成时,所采用的σ型杂化轨道不一定相同,应根据中心原子的价电子层结构和能量最低原理来确定最可能采用的一组α型杂化轨道的结论。本文则继续讨论中心原子采用不等性σ型杂化轨道、配位体的特性、多重键的生成等多种因素对多原子分子(离子)空间构型的影响情况。     

原子轨道杂化的群论处理

用群论方法处理了ABn型分子常见构型的原子轨道杂化，得出了中心原子应采用的杂化形式和可能参加杂化的原子轨道．     

中心原子σ型杂化轨道的讨论

本文根据群论的基本原理，介绍了已定空间构型多原子分子（离子）的中心原子σ型杂化轨道多种组合方案的具体作法，对周期系中各周期元素进行了具体的分析和讨论，给出了其形成比较常见的几类空间构型的分子（离子）时，可能采取的轨道杂化方案。     

“端点原子”的原子轨道杂化

当前通行的“杂化轨道理论”在说明分子的成键情况和几何构型时,一般只涉及中心原子(处于分子中心位置的原子)的原子轨道杂化,很少讨论端点原子(分子中只与另一个原子相连而不再与其它原子相连的原子)的原子轨道杂化问题。少数教材讨论个别分子的成键情况时,也偶尔提到端点原子的杂化。个别教材提出,参加成键的     

氮的氧化物空间构型和键合作用

用杂化轨道理论和分子轨道理论阐明了氮的氧化物成键类型,给出了分子空间构型及结构数据的解释。根据中心原子的杂化类型推断或化学键键级的计算,依据分子的空间构型及键长和键角数据分析理论的合理性,得到理论解释与实验数据吻合的结果。     

判断简单共价型分子的杂化方式及空间构型的规则

按照杂化轨道理论,本文找出中心原子的价电子数和配位原子数与S-P型杂化中P轨道的杂化指数的关系,并给出了判断共价型分子的杂化方式及空间构型的简单数学表达式。     

部分共价化合物的σ杂化轨道方案

对于一个特定构型的共价化合物，用它的中心原子的杂化轨道的集合形成分子对称群表示的基向量。从对称性上找出可能形成的杂化轨道方案。     

借 MO 法思想导出 SP~n 杂化轨道指数 n——计算碳、氮、氧族元素氢卤化物空间构型

<正> 碳、氮、氧族元素作为中心原子和氢及卤族元素形成化合物。中心原子采用 SP~(?)杂化。借用 MO 理论处理双原子分子的方法处理杂化键,可以得到杂化指数 n=λ~2+2λS_(abo)本文一方面根据单键共价半径、电负性和已有的经验公式,另一方面分析了杂化键的行为提出杂化键变形离子性分数δ′_(M-H)(X)和δ′(M-H)(X)在各个键的分配数δ_(M-H)(X)。同时考查了孤对电子的出现影     

过渡金属和主族元素杂化轨道机制差异的研究

结合[Ag(NH3)2]+、[Zn(NH3)4]2+、IO5-6、IF-4等多个案例分子的结构,讨论了主族元素原子与过渡金属元素原子作为中心原子时的杂化轨道差异。结果表明:1 )中心原子属于主族元素时,杂化轨道中可以尽量多地填充孤电子对;而中心原子属于过渡金属时,杂化轨道中一般不能填入孤电子对。 2 )中心原子属于主族元素时,周围的价层电子对数量与杂化轨道数量一致;而中心原子属于过渡金属时,周围的价层电子对数量一般多于杂化轨道数量。研究结果有助于加深对杂化轨道本质的理解。
     

几个结构规则的一致性及其理论基础

这篇文章对近些年来不少中外学者提出的关于判断共价分子的几何构型或判断分子中心原子的杂化方式的各种规则进行了评述，指出这些方法的一致性及共同的理论基础．     

杂化轨道理论与分子及离子团构型

本文是根据分子式或离子团式计算出中心原子所需用的杂化轨道数目,然后根据轨道之间的静电排斥作用,得到不同数目杂化轨道的类型和形状,从而预测分子或离子团的构型。     

过渡金属和主族元素杂化轨道机制差异的研究

结合[Ag(NH_3)_2]~+、[Zn(NH_3)_4]~(2+)、IO_6~(5-)、IF-4等多个案例分子的结构,讨论了主族元素原子与过渡金属元素原子作为中心原子时的杂化轨道差异。结果表明:1)中心原子属于主族元素时,杂化轨道中可以尽量多地填充孤电子对;而中心原子属于过渡金属时,杂化轨道中一般不能填入孤电子对。2)中心原子属于主族元素时,周围的价层电子对数量与杂化轨道数量一致;而中心原子属于过渡金属时,周围的价层电子对数量一般多于杂化轨道数量。研究结果有助于加深对杂化轨道本质的理解。     

利用价电子对互斥理论和群论方法讨论σ轨道的杂化

<正> 杂化轨道理论从成键角度成功地解释了化合物的空间结构与稳定性.但是对于非结构化学专业人员来说,要准确判断给定分子的杂化类型和参加杂化的具体的原子轨道是较为困难的.本文利用价电子对互斥理论及群论方法仅对AB_n(n=2～12)分子中心原子A的σ轨道杂化进行讨论,简要地叙述了推导过程,并将其结果列于附表中.这样读者在应用时,只要求出中心原子的价电子对数或知道中心原子的配位数,查表就可得到所需的数据.避免了繁琐的数学推导.     

判断中心原子轨道杂化方式的方法

在介绍通过由分子的价电子总数判断中心原子轨道杂化方式的方法的基础上,对由分子的价电子总数判断中心原子轨道杂化方式的简便方法进行改进,探讨用不饱和度方法快速判断中心原子轨道杂化方式的方法。     

再谈中心原子杂化态的推测方法——络合物中心体的杂化态

在“关于多原子分子的中心原子杂化态的推测方法”一文中,笔者曾根据价层电子对互斥理论和杂化轨道理论归纳、总结,论述了三种推测主族元素为中心原子的杂化态的方法。但是,其方法不能完全应用于推测络合物的中心体(付族金属离子)的杂化态。本文在文献[1]的基础上,根据络合物在形成结构匀称的稳定构型过程中,可以通过配位数(L数)、配位体的电负性(X)、中心体(M)的氧化态和电子组态d~n对杂化方式     

无机AB_3型分子的大元键

无机AB_3型分子有三种可能的构型,一种属对称性的平面三角型分子,其次是对称性的锥形分子和质C_2对称性的T型分子。由于它们的分子结构不一样,其物理化学性质並不相问。本文旨在对平面AB_3型分子作一粗浅讨论。 在平面三角形的AB_3型分子中,中心原子A采取SP~2杂化用去两个P轨道,还剩下一     

S—p—d—f杂化轨道(Ⅲ)

应用造s-p-d-f杂化軌道的方法,造出了一套双錐型七价键函数。可用来解釋IF_7分子的几何構型。     

一种预测轨道杂化类型的简便方法

根据用杂化轨道理论和价层电子对互斥理论预测和判断共价多原子分子或离子（不包括配合物）空间构型的原理，导出了一种用价层电子对数直接预测中心原子轨道轨化类型的简便方法。     

物质分子或离子形状的简易推测法 利用价壳电子对互斥理论判断主族元素分子构型的方法

目前关于说明分子的几何构型有几种不同的观点,如大家所熟悉的杂化轨道理论,分子轨道计算法,其次还有三中心键模型,相关图处理,以及价壳电子对互斥理论等。应用价壳电子对互斥理论判断分子构型不需要定量的数学分析,方法简单易行,本文将着重阐述这个原理对主族元素所形成的分子形状的判断。一、理论要点价壳电子对互斥理论认为,分子中某中心原子周围键的排例,主要由中心原子价壳     

Sc_nN(n=2～12)团簇的结构与稳定性研究

基于第一性原理,在密度泛函理论框架下,用广义梯度近似(GGA)的方法研究了团簇ScnN(n=2～12)的几何构型和电子结构,计算了它的束缚能、结合能、最高占据轨道与最低占据轨道之间的能隙、离解能等性质.结果表明,对于ScnN(n=2～12)的所有团簇,可以有11种基态构型,但稳定的只有Sc6N和Sc10N这两种构型,其原因在于中心原子参与了轨道的杂化,中心原子是否参与轨道的杂化,对团簇稳定性有重要影响.