乙烯在Ziegler-Natta催化剂上配位活化的量子化学模拟

采用ＣＮＤＯ／２法计算了乙烯在Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化剂主体ＴｉＣｌｎ（ｎ＝４，３，２）上的配位活化机理．计算结果表明，三价钛（Ｔｉ３＋）较四价钛（Ｔｉ４＋）和二价钛（Ｔｉ２＋）更有利于乙烯的配位活化．通过分子轨道能级、轨道特征以及Ｍｕｌｉｋｅｎ约化重叠集居等数据，分析了为何Ｔｉ３＋较Ｔｉ４＋和Ｔｉ２＋更有利于乙烯配位活化这一实验现象．     

液相化学沉积法制备云母钛珠光颜料

将液相化学沉积法合成云母钛珠光颜料剖析为Ｔｉ＾４＋的水解和水解产物在云母表面沉积两个过程。从Ｔｉ＾４＋的水解机理和结晶动力学两方面分析了影响云母钛合成的主要因素：反应体系的ｐＨ值，温度和Ｔｉ＾４＋浓度。对各主要因素进行了实验考察，得到了合成云母钛的较佳工艺条件，即反应体系的ｐＨ值为２．０￣２．２，反应温度为７５￣８０℃，Ｔｉ＾４＋浓度为３．１ｃ ｇ ／ｌ。同时对ＴｉＯ２在云母表面的沉积机理进行了探     

含He元素簇HeX^n＋（n=1,2;X=B—Ne）的自旋轨道偶合数的CAS…

用全活化空间多组态自洽场方法，计算了ＢＨｅ＾＋（＾３Σ＾＋），ＣＨｅ＾２＋（＾３Σ＾－），ＮＨｅ＾＋（＾３Σ＾－＿ＯＨｅ＾２＋（＾３Σ＾－），ＦＨｅ＾＋（＾３Σ＾－）和ＮｅＨｅ＾２＋（＾３Σ＾－）等含氦的双原子簇合物离子三态的自旋－轨道偶合常数，得到了一些有意义的结果。与原子中的情形一样，随着电子数的增加，电子的轨道运动和自旋运动的相互作用迅速增强。     

钛（IV）与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的光度动力学研究

本文用停流分光光度法获得了钛与３,５－二溴水杨基荧光酮配位反应的经验速度方程为：Ｒ＝ｋ．「Ｔｉ（Ｈ２Ｏ＾４＋ｍ」．「Ｈ４Ｒ」．「Ｈ＾＋３Ｏ」＾－１,反应的表观稳定常数１ｇＫ＝９．３１,反应的表观活化能Ｅａ＝４１．９１ＫＪ／ｍｏｌ。     

三次系统存在三叶玫瑰分界线环的充要条件

证明了具有三叶玫瑰曲线解的三次系统的一般形状形为ｘ＝ｋ１（３ｘ＋ｘ＾２－ｙ＾２－４ｘ＾３－４ｘｙ＾２）＋ｋ２（３ｘ＾２－３ｘ＾３－５ｘｙ＾２）＋ｋ３（１８ｘｙ＋３２ｘ＾２ｙ）＋ｋ４（６ｘｙ＋４ｘ＾２ｙ＋４ｙ＾３） ｙ＝ｋ１（３ｙ－２ｘｙ－４ｘ＾２ｙ－４ｙ＾３）＋ｋ２（３ｘｙ＿５ｘ＾２ｙ＋３ｙ＾２）＋ｋ３（３ｘ＾２＋９ｙ＾２－８ｘ＾２＋２４ｘｙ＾２）＋ｋ４（３ｘ＾２－３ｙ＾２－４ｘ＾３－４ｘｙ＾２）     

光度法测定N,N‘—双（8—喹啉基）丙二酰胺过渡金属配合…

报导用连续变化度法在非水溶剂ＤＭＦ溶液中测定一种瓣合成的配体，Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（８－ｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｍａｌｏｎａｍｉｄｅ和４种过渡金属离子Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｉ＾２＋所形成配合物的稳定常数，按共对数值的大小排列有如下顺序：Ｃｕ＾２＋（５．６２）〉Ｚｎ＾２＋（４．０３）〉Ｎｉ＾２＋（３．８２）〉Ｃｏ＾２＋（３．７９），配合物的配位比为１：１。实验表明，它们的稳定性较之在水体系中，     

BaO-SiO_2-B_2O_3-TiO_2系统玻璃结构X射线光电子能谱和核磁共振

利用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和核磁共振（ＮＭＲ）研究了ＢａＯＳｉＯ２Ｂ２Ｏ３ＴｉＯ２系统玻璃。结果表明该系统玻璃中Ｔｉ４＋的配位数以［ＴｉＯ４］为主。根据其Ｔｉ２ｐ电子结合能值的变化可认为：随ＴｉＯ２含量的增加,［ＴｉＯ４］有向［ＴｉＯ６］转变的趋势。这种转变发生在ＴｉＯ２摩尔分数约为２０％处。ＮＭＲ研究结果显示玻璃样品中,随ＴｉＯ２和Ｂ２Ｏ３含量的增加四配位硼所占的比例Ｎ４值下降,且玻璃中Ｔｉ４＋形成四配位的能力大于Ｂ３＋。     

稀土离子（Eu^2＋和Gd^3＋）掺杂的钡镁复合氟化物的发光特性

本文报导了Ｇｄ＾３＋与Ｅｕ＾２＋共掺杂的钡镁复合氟化物在室温下的发射光谱中，不仅有Ｅｕ＾２＋的带状发射，而且还出现了Ｅｕ＾２＋的４ｒ（＾６Ｐ７／２－４ｒ（＾８Ｓ７／２）线谱发射。这是由于Ｇｄ＾３＋掺入后，使部分Ｅｕ＾２＋５的配位数由８增至１０，从而诱导出了Ｅｕ＾２＋的另一种发光中心，使得Ｅｕ＾２＋的线谱发射产生。     

茂钛络合物—纳米NaH体系催化苯乙烯氢化

茂钛络合物,以纳米ＮａＨ为助催化剂催化苯乙烯氢化,初速率为３．７×１０＾３－８．３×１０＾３ｍｏｌ／（ｍｏｌ．ｍｉｎ）（Ｈ２／Ｔｉ）,催化效率为６．４×１０＾３－１８．５×１０＾３ｍｏｌ／ｍｏｌ（Ｈ２／Ｔｉ）,均高于文献的其他２茂钛催化体系,考察了不同温度对催化反应的影响,反应温度在２７５－３１５Ｋ时,活化能为２０．３ｋＪ／ｍｏｌ,与催化体系活性高一致。     

某些添加剂对Ti／PbO2电极上ClO4^—离子阳极形成过程的影响

本用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ２电极上ＣｌＯ４＾－离子阳极形成过程的影响，研究结果表明，Ｆ＾－，ＣｌＯ４＾－，ＢｒＯ３＾－，Ｂ４Ｏ７＾２－，Ｂａ＾２＋等离子均使ＣｌＯ４＾－的阳极形成电流效率提高，而Ｃｒ２Ｏ７＾２－，Ｓ２Ｏ８＾２－，ＳＯ４＾２－，ＭｏＯ４＾２－，ＩＯ４６－，Ｐ２Ｏ７＾４－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾４－，Ｃａ＾２＋和Ｍｇ＾２＋等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使     

BaO—SiO2—B2O3—TiO2系统玻璃结构X射线光电子能谱和？…

利用Ｘ射线光电子能谱和核磁共振研究了ＢａＯ－ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－Ｔｉ２系统玻璃。结果表明该系统玻璃中Ｔｉ＾４＋的配位数以「ＴｉＯ４」为主。根据其Ｔｉ２ｐ电子结合能值的变化可认为：随ＴｉＯ２含量的增国,「ＴＩｏ４」有向「ＴｉＯ６」转变的趋势。这种转变发生在ＴｉＯ２摩尔分数约为２０％处。     

稀土与吡啶甜菜碱和2,2‘—联吡啶配合物的研究

合成了稀土土离子（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｅｒ＾３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＾＋ＣＨ２ＣＯ＾－２，ｐｙｂ）及，２，２‘－联吡啶的三元配合物。通过元素分析，红外光谱等测试手术，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６．５Ｈ２Ｏ。测定了Ｅｕ＾３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系。     

聚(N-羧乙基乙烯亚胺)与重金属离子的配位性能评价

运用两种改良的Ｂｊｅｒｒｕｍ方法对聚（Ｎ－羧乙基乙烯亚胺）（ｐｏｌｙ（Ｎ－ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ），ＰＣＥＩ）与重金属离子Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位稳定性能进行了评价．通过连续变动法确定了配位物的组成．这几种重金属离子与ＰＣＥＩ的配位逐次稳定常数均为ｌｇｋ１＞ｌｇｋ２＞ｌｇｋ３＞ｌｇｋ４，配位稳定次序为Ｎｉ２＋＞Ｃｏ２＋～Ｚｎ２＋＞Ｃｄ２＋．ＰＣＥＩ与重金属离子的配位在大分子内进行，与Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位数为４．     

茂金属催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅱ.单茂钛催化体系苯乙烯间规聚合反应动力学及聚合机理

研究了茂基三正丙氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３］和改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）组成的新型单茂钛催化体系进行苯乙烯间规聚合反应动力学规律;在２２～５４ｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围内,聚合反应速率对催化剂浓度和单体浓度都呈一级反应关系,表观活化能为３０３５ｋＪ·ｍｏｌ－１,碰撞因子为３１５×１０５ｍｏｌ－１·Ｌ·ｓ－１．推断出苯乙烯间规聚合反应机理,ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３和ｍＭＡＯ作用生成对苯乙烯间规聚合有更高活性的［ＣｐＴｉ（Ⅲ）（ＣＨ３）］δ＋…（ＯＰｒｎ）…［ＭＡＯ］δ－弱离子对活性中心;苯乙烯进行链增长反应时,与Ｔｉ配位的单体和增长链上的苯环大π键同时配位到Ｔｉ的２个空轨道上使得钛中心电子云密度增大而促进下一步的插入和链增长反应,并构成苯乙烯的间规聚合机制．     

GaP：V^3＋自旋允许谱的精细结构的研究

在ＧａＰ：Ｖ＾３＋晶体中，对＾３Ａ２→＾３Ｔ１（Ｆ），＾３Ａ２→＾３Ｔ１（Ｐ）以及＾３Ａ２→＾３Ａ２→＾３Ｔ２（Ｆ）３组自旋允许跃迁均已在实验中得到它们的精细结构。同时考虑静电、晶场自旋－轨道耦合作用，计算了ＧａＰ：Ｖ＾３＋的旋轨耦合分裂，理论计算与实验符合很好。此外，还对这３组自旋允许跃迁的精细结构进行了识别，结果表明，＾３Ａ２→＾３Ｐ１（Ｐ）跃迁的２条１３８７４，１３８９０和１３９４６ｃｍ＾－     

间接电氧化法研制2,4—二氯苯甲醛

采用无隔膜电解槽，以ＰｂＯ２／Ｔｉ为阳极，纯铅为阴极，ＭｎＳＯ４为电解媒质，在电解槽内将Ｍｎ＾２＋阳极氧化成Ｍｎ＾３＋，在槽外Ｍｎ＾３＋将２，４－二氯甲苯氧化为２，４－二氯苯甲醛。     

第Ⅱ类二维离散Hartley变换(DHT-Ⅱ)的一种快速算法

在实序列数据处理中,Ｈａｒｔｌｅｙ变换仅需实运算,一些实际应用表明其比Ｆｏｕｒｉｅｒ变换更经济、更有效、文章给出第Ⅱ类二维离散Ｈａｒｔｌｅｙ变换的一种快速计算法,对Ｍ＊Ｎ＝２＾ｒ＊２＾ｓ２Ｄ－ＤＨＴ－Ⅱ的计算,其计算复杂性为１／４ＭＮｌｏｇ２Ｍ＾２Ｎ＋Ｏ（ＭＮ）个实乘和３／２ＭＮｌｏｇ２ＭＮ＋Ｏ（ＭＮ）个实加（当≥ｓ时）１／４ＭＮｌｏｇ２ＭＮ＾２＋ｏ（ｍｎ）个实乘和３／２ｌｏｇ２ＭＮ＋Ｏ（）ＭＮ）     

聚氧乙烯烷基酚醚羧甲基钠盐与Ca^2＋和Mg^2＋的相析作用

用透光率法考察了提纯的聚氧乙烯烷基酚醚羧甲基钠盐与Ｃａ＾２＋和Ｍｇ＾２＋的相析作用。ＮＰＣ（Ｎａ）－４的耐Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋能力比ＮＰＣ（Ｎａ）－２要好，而且ＮＰＣ（Ｎａ）－４与Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋生成的钙皂和镁皂在水中有较好的分散性。     

二种硼化物的电子自动旋共振波谱研究

用ＥＳＲ（ＥｌｅｃｔｒｏｎＳｐｉｎＲｅｓｏｎａｎｃｅ）波谱研究（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢ１０Ｈ１０Ｃｕ和（ＣＨ３）４ＮＢ１２Ｈ１２Ｃｕ的结构和化学键。结果表明该系列化合物中＾１１Ｂ和＾１４Ｎ核与Ｃｕ＾２＋之间不是以共价键或者离子键形式直接连接,很可能存在着Ｃｕ－Ｈ－Ｂ桥键,但Ｃｕ＾２＋和＾１Ｈ之间的作用比较弱。（ＣＨ３）４ＮＢ１２Ｈ１２Ｃｕ中Ｃｕ＾２＋位于Ｂ１２Ｈ１２＾２－轴对称性配位场中,因而有较高的对     

廉价原料制备钛硅沸石

采用Ｔｉ＾４＋同晶取代Ｓｉ＾４＋的气固相取代法及水热晶化法制备了钛硅沸石（ＴＳ－１）,＾１Ｈ→＾１３ＣＣＰ／ＭＡＳＮＭＲ谱的研究结果表明,水热晶化法合成时,可用ＴＰＡＢｒ（四丙基溴化铵）代替ＴＰＡＯＨ（四丙基氢氧化铵）,并可把ｎ（ＴＰＡ＾＋）／ｎ（ＳｉＯ２）降至０．０５;