含联吡啶单元大环配体的合成

６,６‘－二羟甲基－２,２’－联吡啶（１）经与３,４－二氢哟喃（ＤＨＰ）反应得到６－羟甲基－６‘－四氢吡喃（ＴＨＰ）氧甲基－２,２’－联吡啶（２）,化合物（２）经甲磺酰化和碘化反应得到６－碘甲基－６－,四氢呋喃氧甲基－２,２‘－联吡啶（５）经缩合,醇解反应以双（６’－羟甲基０２联吡啶－６－甲基）醚（７）;（７）与６,６‘－二溴在吡啶反应得到大环配体（８）,对中间体（２）的合成条件进行了探讨,所有中     

4，4’－联吡啶桥联双核铜配合物的合成、ESR谱和磁性

由４，４’－联吡啶与β－二酮合铜（Ⅱ）配合物在乙醇中反应，合成了一种新的双核配合物Ｃｕ２（ＴＴＡ）４（４，４＇－ｂｉｐｙ）（ＴＴＡ为噻吩甲酰三氟丙酮，４，４’－ｂｉｐｙ为４，４’－联吡啶）．用元素分析和红外光谱对产物进行了表征．从电子自族共振谱得到该配合物的分子轨道系数和键参数．变温磁化率的数值表明，配合物的磁性遵从居里定律．还讨论了４，４’－联吡啶传递磁交换的性能．４，４’－联吡啶作桥基难以有效地传递磁交换作用．     

μ-4,4’-联吡啶多核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构

本文合成了以4，4’-联吡啶为桥联配体的多核Cu（Ⅱ）配合物，［Cu（Phen）（μ－4，4’－bpy）（ClO4）2］n·H2O（Phen＝1，10菲咯琳，4，4’bpy＝4，4’联吡啶）．于定温下测定了该配合物的晶体结构．Cu（Ⅱ）的配位环境是一个畸变的八面体．CU（Ⅱ）通过4，4’联吡啶连接成锯齿状的链。     

Zig-Zag链状配位聚合物{[Cu（L）（4，4＇-bpy）]·ClO4）n的合成、晶体结构及磁性

合成了一个新颖的一维Cu（Ⅱ）配位聚合物{[Cu（L）（4,4’-bpy）]·ClO4}n[L=N-（2-羟乙基）水杨醛亚胺,bpy=4,4’-联吡啶]。X-射线单晶衍射结果表明,该配合物属正交晶系,Pbcn（60）空间群,晶胞参数a=1．31648（19）nm,6=1．21952（17）nm,c=2．5037（4）nm。配体N-（2-羟乙基）水杨醛亚胺以三齿方式配位,其配位原子包括酚羟基氧原子,醇羟基氧原子和亚胺基氮原子。在[Cu（L）（bpy）]·ClO4单元中,4,4’-联吡啶作为桥联配体,联接相邻单元中的Cu（Ⅱ）离子,形成一维Zig-Zag链状结构．变温磁化率测定结果表明,在配合物中,通过4,4＇-联吡啶联接的Cu（Ⅱ）离子之间存在弱铁磁偶合作用。     

反应萃取法提纯赖氨酸的萃取平衡

在不同赖氨酸初始浓度和不同二（2－乙基已基）磷酸酯浓度下，测定用二（2－乙基已基）磷酸酯萃取分离赖氨酸的分配系数。提出赖氨酸正－价阳离子和正二价阳离子与二（2－乙基已基）磷酸酯萃取反应的机理，建立萃取达到平衡时分配系数的计算模型，得到萃取反应平衡常数。计算模型对实验数据进行处理的结果表明，实验结果与所建模型吻合较好。同时，说明赖氨酸不仅有正－价的阳离子参加反应，还有正二价的阳离子参加反应。     

光谱法研究Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2＇-联吡啶的加合反应

用光谱法研究了Ni[（C4H9O）2PS2]2（简称NiL2）与2，2’-联吡啶（简称B）温度为32℃时在乙醇溶剂中的加合反应．Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2’-联吡啶生成1：1的六配位的加合物NiL2·B，且加合物的吸收光谱是由NiS4N2的发色基团所引起的．实验测定了加合反应的平衡常数值K^θ=3．40×10^6．     

自由基聚合法星形聚苯乙烯的合成

首先以溴异丁酸-β-羟乙酯为引发剂，在溴化亚铜（CuBr）/2,2′联吡啶的催化下采用原子转移自由基聚合法制备了窄分布端羟基线性聚苯乙烯，然后以4-（二甲氨基）吡啶为催化剂将其与均苯四酸二酐反应。采用GPC、GPC-LS联机、核磁氢图三种测试方法确定得到了结构清晰的四臂星形聚苯乙烯。以巯基乙醇为链转移剂，采用常规自由基聚合法制备了端羟基聚苯乙烯，将其与均苯四酸二酐反应，也得到了星形聚苯乙烯。     

4,4‘—联吡啶桥联双核铜配合物的合成ESR谱和磁性

由４，４＇－联吡啶与β－二酮合铜（Ⅱ）配合物在乙醇中反应，合成了一种新的双核配合物Ｃｕ２（ＴＴＡ）４（４，４＇－ｂｉｐｙ）ＴＴＡ为噻吩甲酰三氟丙酮，４，４＇－联吡啶）。用元素分析和红外光谱对产物进行了表征，从电子自旋共振谱得到该配合物的分子轨道系数和键参数，变温磁化率的数值表明，配合物的磁性遵从居里定律，还讨论了４，４＇－联吡啶传递磁交换的性能。４，４＇－联吡啶作桥基难以有效地传递磁交换作用。     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

砜基碳负离子的选择性环合反应

比较1，1－双（2－叔丁基砜乙基）十二烷基苯基砜（1）双碳负离子在不同条件下的环合反应结果，控制反应条件，在铁催化下可以生成偶联糁烯化的环烯产物（2）为主要产物；不加催化剂，加热回流反应得到分子内亲核取代反应产物环丙烷化合物（3）。     

关于Euler一致型方程x2-D1y2=2s2和x2-D2y2=-2t2

设D1,D2是无平方因子正整数.该文给出了方程组x2-D1y2=2s2和x2-D2y2=-2t2有本原整数解(x,y,s,t)的必要条件.     

关于Euler一致型方程x2-D1y2=2s2和x2-D2y2=-2t2

设D1,D2是无平方因子正奇数.证明了:当D2 ±1(mod 8)或D2 1,3(mod 8),则方程组x2-D1y2=2s2和x2-D2y2=-2t2没有本原整数解(x,y,s,t).     

Sr2Mn2CuAs2O2的第一性原理计算研究

基于第一性原理计算,研究了3种不同结构的同组分物质Sr2Mn2CuAs2O2的电子能带结构及物质总能量,并探讨了Sr2Mn2CuAs2O2可能的最稳定结构.结果表明,3种不同结构的Sr2Mn2CuAs2O2材料均表现出金属性,且主要是具有Mn原子的层状结构起导电作用.其中同时含有CuO2层面与Mn2As2四面体层,并具...     

关于不定方程组{x~2-2y~2=1 2y~2-3z~2=4和{x~2-2y~2=1 2y~2-5z~2=7

对于不定方程组{x~2-2y~2=1 2y~2-3z~2=4和{x~2-2y~2=1 2y~2-5z~2=7证明了它们没有整数解.     

关于不定方程组{x2-2y2=1 {2y2-3z2=4和{x2-2y2=1 {2y2-5z2=7

对于不定方程组{x^2-2y^2=1 2y^2-3z^2=4和{x^2-2y^2=1 2y^2-5z^2=7，证明了它们没有整数解．     

O_2-O_2,O_2-N_2和O-N_2分子相互作用势模型

利用Tang Toennies(TT)势模型,计算了O2-O2,O2-N2,和O-N2相互作用势,得到了重要的的相互作用势的参数Rm和ε,并在此基础上计算了O2-O2系统的输运系数.其结果与文献值符合较好,说明TT势模型对于计算氧分子系统是可行的.     

团簇Co2FeB2和CoFe2B2稳定性的研究

为深入了解非晶态Co-Fe-B合金的性质,本文从能量学视角,对团簇Co2FeB2和CoFe2B2各构型所占比例定量分析,探究其稳定性,发现团簇Co2FeB2的结合能和吉布斯自由能变化量随构型能量增加出现剧变点,临界能量约为463.061a.u,主要存在构型为能量低于临界值的两种戴帽三角锥和一种四角锥构型。团簇CoFe2B2的结合能和吉布斯自由能变不存在剧变点,有多种异构体共存。高Co含量的团簇有较小的结合能和吉布斯自由能变化量,稳定性弱,此结论符合相关文献报道。     

关于丢番图方程 2a+2b+2c＝x2

借助于丢翻图逼近中的一些深刻结束，得到了2^a 2^b 2^c为平方数的充要条件，即求出了丢翻图方程2^a 2^b 2^c=x^2的全部非负整数解，并得到若干有用的推论。     

关于不定方程组a_2x~2-a~1y~2=a_2-a~1,a_3y~2-a_2z~2=a_3-a_2

构造性地证明了:当自然数a_1,a_2,a_3中任二数之积与1的和均为平方数时,标题所列之不定方程组常有异于平凡解x=y=z=1且合x~2≡1(mod a_1)之正整解存在.一个等价的说法是,对任给合条件“任二数之积与1之和均为平方数”的三个自然数a_1,a_2,a_3,均可觅得一自然数a_4,使得四数组(a_1,a_2,a_3,a_4)亦合前述条件.     

关于不定方程x~2+y~2+z~2=2w~2的解的研究

对不定式x~2+y~2+z~2=2w~2的非零整数解进行变换,找到了变换矩阵,并通过变换矩阵和若干个易求出的解,得到了该方程的若干组解。进而求出了一个古典刁番都方程组的若干组正整数解。