（R）－2－甲基－1，4－丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ）－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇和（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛．用ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行表征，这３种目标产物的全合成的光学产率均为８４．９％．     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅢ）──β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮在镁－甲醇中的还原反应

标题化合物１在镁－甲醇中还原主要得到碳碳和碳氧双键皆被还原的产物２，伴随产生少量１，４－还原产物３。该反应以先后１，４－、１，２－还原的方式进行，还原反应进行的程度与反应物的结构有关。     

由ET反应制备5（6）—羟基—2—烷基—1，4—二甲氧基苯

通过单电子转移（ET）反应间接制备了5（6）-羧基-2-烷基-1,4-二甲氧基苯,通过2-烷基-1,4-二甲氧基苯（1）与过氧化二对硝基苯甲酰（2）的电子转移反应,在苯环上引入芳酰氧基;然后在温和条件下水解,可得到互为位置异构体的两种稀有酚3和4。用∧1HNMR、IR、MS分别表征了化合物的结构,反应机理研究发现,反应物2在1存在条件下,其分解速度急剧加快;用顺磁共振技术检测到了反应过程中产生的阳离子基信号,证明反应物1和2的反应是单电子转移反应,该反应条件温和,产率较高,产物易于分离纯化,是一种制备该类酚的简易方法。     

KineticsandMechanismStudiesontheInteractionofTetramethoxylbenzoquinonewithPiperidines

ＫｉｎｅｔｉｃｓａｎｄＭｅｃｈａｎｉｓｍＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＩｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｏｆＴｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｌｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅｗｉｔｈＰｉｐｅｒｉｄｉｎｅｓ＊ＬｉＺｈａｏｌｏｎｇ（李兆陇），ＦｕＨｕａ（付华），ＰｅｎｇＳｈｕｗｅｎ（彭树...     

关于蒙脱土K-10催化的烯丙醇脱水重排和二烯-酮-酚重排机理探讨

研究了胆甾 4 烯 3 醇、胆甾 1,4 二烯 3 醇、苄叉丙醇和胆甾 1,4 二烯 3 酮等物质在蒙脱土K 10的催化下进行的脱水和碳正离子重排过程。胆甾 4 烯 3 醇通过碳正离子重排生成胆甾 3,5 二烯;胆甾 1,4 二烯 3 醇和胆甾 1,4 二烯 3 酮通过碳正离子重排和烷基的迁移而得到芳构化的产物;卞叉丙醇未发生所希望的重排反应而大部分转化成醚;胆甾 1,4 二烯 3 酮经蒙脱土K 10催化得到2种主要产物1 羟基 4 甲基 19 降胆甾 1,3,5(10) 三烯(73%)和3 羟基 1 甲基 19 降胆甾1,3,5(10) 三烯(20%),并对可能的重排路径进行了讨论。     

钐促进sp-C间偶联反应合成1,4-二芳基丁二炔

氮气保护下干燥的四氢呋喃中,金属钐(B)促进1-碘代炔(A)sp-C间的偶联生成1,4-二芳基丁二炔化合物,收率37%~50%.反应的最佳条件:室温,n(A)∶n(B)的比例为2∶1,时间为30~45 min.产物结构经IR1、H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)确证.     

2-烷基-6-甲氧-基1,4-苯醌的合成

3,5-二甲氧基苯甲醛经格氏、氧化反应得到3,5-二甲氧基苯基烷基酮,然后经黄鸣龙还原和选择性脱甲基化、teuber氧化反应制得目标化合物,产率均在45%以上.产物结构经IR、1HNMR、元素分析等进行了表征.     

无溶剂研磨法合成1,4-双(3-芳基-3-氧代-1-丙烯基)苯类化合物

以对苯二甲醛和取代苯乙酮等芳香酮类化合物为原料,NaOH/Na2CO3为催化剂,利用研磨法在无溶剂条件下合成了1,4-双(3-芳基-3-氧代-1-丙烯基)苯类查尔酮化合物.通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱对产物结构进行了表征.结果表明,该反应不仅操作简单,而且产物易处理,对环境污染小,符合环境友好化学的要求.     

双官能团聚乳酸大分子引发剂的合成

以D,L-乳酸和1,4-丁二醇为原料,采用缩合聚合法合成了双端羟基聚乳酸(HO-PDLLA-OH),然后与α-溴代丙酰溴反应,得到适于ATRP的含溴端基的聚乳酸大分子引发剂Br-PDLLA-Br。考察了反应时间、1,4-丁二醇用量对HO-PDLLA-OH酸值和相对分子质量的影响,用IR、¹H-NMR对聚合物结构进行了表征;并采用邻苯二甲酸酐法测得1mol HO-PDLLA-OH中含2mol OH,1mol Br-PDLLA-Br中含1.91mol Br。     

1,4-二硝基咪唑的制备工艺研究

以浓硫酸-硝酸铵-醋酐为混合硝化体系,通过用醋酐法制备1,4-二硝基咪唑.并通过反应时间、反应温度、硝酸铵加入量、醋酐加入量单因素实验和硝酸铵的正交实验得到了合成1,4-二硝基咪唑较优的工艺条件:自制4-硝基咪唑精品11.3g,醋酐70ml,浓硫酸8ml,酰化温度大约35℃～40℃,酰化时间1h,硝酸铵20g,反应温度为30℃～35℃,反应时间为1.5h,1,4-二硝基咪唑得率为73%.并对样品进行了熔点测定,为92℃～94℃;采用红外光谱进行了表征,验证了所得反应产物.     

邻苯二甲酸二元醇聚酯合成、表征与热解动力学

以钛酸四正丁酯为催化剂,2-乙基己醇为封端剂合成邻苯二甲酸聚1,2-丙二醇酯、邻苯二甲酸聚1,3-丁二醇酯和邻苯二甲酸聚1,4-丁二醇酯系列聚酯.经化学方法分析比较3种样品的酸值、羟值和皂化值.通过红外光谱仪、凝胶渗透色谱和热重分析仪-差示量热扫描仪等仪器分别分析比较了3种聚酯样品的分子结构、数均相对分子质量和分布以及热稳定性能,理论计算了热分解表观活化能.邻苯二甲酸聚1,2-丙二醇酯、邻苯二甲酸聚1,3-丁二醇酯和邻苯二甲酸聚1,4-丁二醇的分解焓分别为648.7 J/g、822.6 J/g和266.7 J/g,热分解表观活化能分别为77.36 kJ/mol、66.80 kJ/mol和71.22 kJ/mol.     

有机电发光二聚体的合成研究

以1，4-二己氧基苯或1．4-二(2-乙基己氧基)苯和甲氧基取代的苯甲醛为原料，经三步反应合成了共轭二聚体2，5-二[1(Z）-1-氰基2-(邻或间-甲氧基苯基)乙烯基]1．4-二己氧基苯及2，5-二[1(Z)-1-氰基2-(邻或间-甲氧基苯基)乙烯基]-1，4-二(2-乙基己氧基)苯．经IR，^1HNMR，^13CNMR，MS和HRMS确定了这些化合物的结构．并通过荧光光谱测定了其发光效率。     

具有液晶相的四烷氧基苯并菲-1,4-二醌的合成

研究合成了6,7,10,11-四戊氧基苯并菲-1,4-二醌和6,7,10,11-四庚氧基苯并菲-1,4-二醌两个新化合物,经核磁氢谱和碳谱、质谱、IR及元素分析等测定,并对其结构进行了表征.该类化合物在紫外可见光区250~630 nm的范围有光吸收.采用偏光显微镜和示差扫描量热仪对其性能进行了研究,结果表明,该材料具有液晶性.此外,本文对该类化合物的合成方法也进行了改进,利用亚硝酸钠/三氟乙酸/二氯甲烷体系替代了常用的硝酸铈铵/四氢呋喃/水体系,反应时间从原来的2 h缩短至15 min,并在室温下完成;在合成中间体1,2-二甲氧基-6,7,10,11-四烷氧基苯并菲时,采用二氯甲烷作为溶剂,将三氯化铁与3,3′,4,4′-四烷氧基联苯的摩尔比从8∶1提高到10∶1,反应时间从原来的5 h缩短至2 h.     

Degradation of 2,4-dichlorophenol catalyzed by the immobilized laccase with the carrier of Fe3O4@MSS–NH2

With the Fe₃O₄@MSS (magnetic mesoporous silica spheres)–NH₂ as the carrier and the glutaraldehyde as crosslinking agent, the immobilized laccase has been prepared and characterized by XRD, IR, SEM and BET etc. Under the optimal conditions, the removal efficiency of 2,4-DCP reached 88 % and the removal efficiency still remained 61.5 % after five cycles of operations. In virtue of GC–MS analysis, 2,5-dimethoxyl-1,4-quinone, 2-chlorine-1,4-dimethoxyl benzene, 3,3′-dichlorine-4,4′-dimethoxyl biphenyl, maleic acid phenol ester, and three kinds of maleic acid, alcohol ester, and para-hydroxyl phenol ester compounds have been identified as intermediate and final degradation products of 2,4-DCP, respectively. Besides, the degradation products of 2,4-DCP have been confirmed by performing the ¹H-NMR and ¹³C-NMR experiments, further demonstrating the degradation mechanism of 2,4-DCP by the immobilized laccase.     

SBS选择性催化加氢动力学研究

以双环戊二烯二氯化钛(Cp₂TiCl₂)为主催化剂,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为助催化剂研究了苯乙烯丁二烯嵌段共聚物选择性催化加氢动力学。在76℃、适宜的氢气压力以及主、助催化剂浓度下进行SBS加氢动力学研究得到动力学方程为-d[c(C=C) ]/dt =kc¹ (C=C )p^1.12 (H₂ )c¹ (Ti )c^-2 (DMP),相应的在70～84℃范围内加氢反应活化能为83.48kJ/mol。对加氢产物微观结构分析表明该催化体系加氢效率高,选择性高,且对SBS中PB链段1,2-结构和反式1,4-结构先加氢,并且达到完全饱和.     

双哌啶基双螺环螺恶嗪的合成与表征

以碘化物为中间体合成了双哌啶基双螺环螺恶嗪.对产物用IR,^1H NMR进行了表征,讨论了聚合物膜中N,N＇-1,4-亚丁基双[3,3-二甲基-6＇-哌啶基-螺吲哚啉-2,3[3H]萘并[2,1b][1,4]恶嗪]的光致变色行为.     

一种新型磷氮类阻燃剂的合成及其在无卤阻燃抗静电橡胶中的应用

采用丁烯二醇、三氯氧磷合成丁烯二醇磷酰氯,将其与间硝基苯胺反应,制备得到一种新型磷氮类阻燃剂丁烯二醇磷酰氯缩间硝基苯胺(BPN),通过核磁、红外光谱、元素分析等手段对其结构进行了表征.以BPN为主阻燃剂,研究其对三元乙丙橡胶(EPDM)的阻燃性能和力学性能的影响.结果表明,BPN对EPDM有一定的阻燃能力,与微胶囊红磷(MRP)、季戊四醇复配可有效提高橡胶复合材料的阻燃性能.并且,添加5份抗静电剂SN,可以有效降低材料的体积电阻.     

6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基) 萘-1,4-二酮的合成

以6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌为原料,过氧乙酸为氧化剂,通过环氧化反应制备了目标产物6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮。产物结构通过¹H-NMR、FT-IR和GC-MS分析得到表征和确定。探讨了反应底物、氧化剂以及碳酸氢钠的比例、溶剂、温度、时间等对反应转化率和得率的影响,得到优化工艺条件为:萘二醌、过氧乙酸和碳酸氢钠摩尔质量比为1:3:1.2,以氯仿为反应溶剂,反应温度30 ℃,反应时间5 h。在此优化条件下,可得到目标产物6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的得率为90.7%。     

4′-去甲基表鬼臼毒素与DDQ的反应

4′ 去甲基表鬼臼毒素与 2 ,3 二氯 5,6 二氰对苯醌在醋酸存在下进行反应 .反应温度在室温时可得到邻二酚衍生物 .当反应温度升高到 75℃时 ,则分离到萘衍生物 .本文分析了产物的结构并给出了不同条件下的可能反应机理