钛的极谱催化波

一般极谱分析的灵敏度为10~(-4)M,而利用催化电流则可测量10~(-6)”—10~(-7)M甚至10~(-8)M。文献上已应用的有铁、钼、钨、铀、铼、铅、铂、砷、和锑等。另外如铌和锆也研究了它们的催化波,但还少见应用。近年来捷克的科学家们深入研究了极谱动力学,对其中催化电流从理论上加以探讨,从而求得Fe~( )—H_2O_2,Fe~( )—NH_2OH、U~( )—NO_3~-、Ti~( )—ClO_3~-等催化反应的速率常数。产生以上各种催化波的原因是不尽相同的。这里我们先介绍化学反应平行于电极反应的一种催化波——钛的极谱催化波。     

经典极谱催化波方程式

自从极谱催化波问世以来,在这廿余年中愈来愈受到人们的重视,因为它只用了简单的方法和仪器,但是却大大地提高了分析的灵敏度,应用的实例也越来愈多,有关的理论也同时得到了发展。但是,在过去的工作中,对於极谱催化电流的性质研究得比较多,而对於极谱催化波(电流-电位的关系)研究得比较少,Kern对受扩散和化学反应(平行反应,下同)的极谱催化波的性质在理论上只作了简单的论述,並未作实验验证,在其他人的工作中也还没有看到精确测量这一类催化波的半波电位来验证Kern的理论。关於受电极反应和化学反应同时控制的极谱催化波的性质,虽然Brdicka和Koutccky的论文涉及这个问题,但缺乏明确的结论,也没有实验验证。本文从理论上推导了受扩散、电极反应和化学反应同时控制的极谱波方程式,並分别各种情况进行了讨论,对於受扩散和化学反应控制以及受电极反应和化学反应控制的极谱波方程式作了实验验证,实验结果与理论值相符。     

胱氨酸的极谱催化波研究

用循环伏安法、线性变位单扫描极谱法等研究证明，碘酸钾存在下胱氨酸的极谱催化波是一个有吸附的平行催化波。与其氢催化波不同，在该极谱催化波体系中，胱氨酸自身作为去极剂被还原产生含硫自由基，这个含硫自由基被ＫＩＯ３及其各种氧化价态的活泼基团氧化再生成胱氨酸。另外，讨论了碘酸钾的氧化、铵离子的增敏、汞电极的作用以及胱氨酸浓度的影响。     

重稀土元素的极谱吸附催化波研究

本文研究了重稀土元素（钇组）形成四元络合物的最佳条件,络合物的春极谱肿附催化波的性质和络合物研究稳定常数的测定,结合萃取色层分离方法测定了稀土矿物矿石、土壤中的重稀上元素钇、获得满意的结果。     

铀的催化极谱波

铀的催化波已经发表的有NO_3~-离子对于UO_2~(++)离子第二还原波的催化作用以及V(+4)对于UO_2~(++)离子第一还原波的催化作用。从分析的观点来看,虽然NO_3~-离子产生的催化电流远较v(+4)所产生的为大,即测定UO_2~(++)的灵敏度要高得多,但UO_2~(++)离子第二波的半波电位接近于氢离子的放电电位,波形不够好,而干扰离子又很多,UO_2~(++)离子第一还原波的电位在—0.2伏(相对于饱和甘汞电极)附近,波形较好,干扰离子少,适合于铀的定量分析。     

钨的极谱催化波机理探讨

研究表明,在pH1～2的酸度下,钨酸根与二苯羟乙酸形成1:2的络合物吸附于滴汞电极上,形成电子“桥”,使滴汞电极上的电子通过“桥”转移给溶液中的氢离子,从而降低了氢离子在汞电极上的超电压,使氢离子提前还原,而产生灵敏的,带有吸附性质的氢催化波.     

喹啉的极谱催化波及其应用

在0.15mol／L HAc-NaAc(pH 4.4)-0.016mol／L KIO3支持电解质中,喹啉产生-灵敏的极谱催化波,蜂电流比其相应的极谱波增大30余倍,峰电位为-1.14V(vs.SCE).该极谱催化波的二阶导数峰电流与其浓度在1.0×10-4-3.5×10-4 mol／L范围内呈线性关系,检测下限为2.0×10-5mol／L,该方法可用于微量喹啉的测定,其灵敏度比无KIO3存在时提高了近一个数量级.     

喹啉的极谱催化波及其应用

在0.15mol/L HAc-NaAc(pH 4.4)-0.016mol/L KIO3支持电解质中,喹啉产生一灵敏的极谱催化波,峰电流比其相应的极谱波增大30余倍,峰电位为-1.14V(vs.SCE).该极谱催化波的二阶导数峰电流与其浓度在1.0×10-4～3.5×10-4mol/L范围内呈线性关系,检测下限为2.0×10-5 mol/L,该方法可用于微量喹啉的测定,其灵敏度比无KIO3存在时提高了近一个数量级.     

铜—双硫腙络合物极谱吸附波

本文用单扫描示波极谱法研究了铜一双硫腙络合物吸附波。在1.2×10~(-5)M双硫腙—0.5M NaOH—0.01M EDTA底液中,铜浓度在0.01—0.2ug/ml范围内与波高有线性关系,检出下限0.005ug/ml。大多数常见离子无干扰,Fe~(+3)的干扰可用0.01M酒石酸盐来消除。应用本体系测定人发及铝合金中微量铜,结果良好。     

Eu(Ⅲ)-ARS络合物的极谱吸附波研究

研究了在 p H=9.6的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,Eu( )与茜素红 (ARS)络合物的极谱波 ,该极谱波峰电位在 -2 .2 5 V(sv. SCE) ,其峰电流与铕的浓度在 3 .0× 1 0 - 6 ～ 3 .0× 1 0 - 4 mol· L- 1 之间呈线性关系 ,最低检出限为 1 .0× 1 0 - 6 mol· L- 1 。利用该方法可测定稀土矿石中的中稀土元素铕     

微量硒的催化极谱测定

微量硒的测定已有不少方法,但多采用方波法或示波法。我们根据平行催化波原理,发现在氨性介质中(PH10左右),加入一定量的高碘酸钾,得一峰形可定量的催化波。初步实验表明,是吸附性平行催化波并对反应机理作了一些探讨。 此法最低检出量为0.01μgse/15ml,Cu<0.1mg,Te<0.3μg无干扰。初步用于山厘豆及铜镍矿中测定硒。稳定性,重视性较好,不需特殊试剂和仪器。     

催化极谱法测定人体全血微量钼

研究了催化极谱法在酸性溶液中的催化反应,配合电极反应,产生灵敏的平行催化波,在普通极谱仪上测定了人体血液中的钼,具有灵敏、快速、准确、简便、选择性好特点.     

碲的极谱波及其应用

本文研究了在氯化钾-盐酸-次甲兰的介质中,碲在-0.88V(相对饱和(?)汞电极,以下同)处有一灵敏的阴极还原波。其波高与TeO_2的浓度在2×10~5～2×10~(-4)mg/ml之间成线性关系.该法已用于痕量碲的分析。     

交流极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

将一个小振幅的低频正弦电压叠加在经典极谱的直流电压上面,然后测量通过电解池的交流电流或电解池的交流特性的方法称为交流极譜法。在这一领域内,对可逆电极过程和不可逆电极过程以及电极表面的性质发表了很多文章。对受化学反应控制的电极过程的研究则比较少,Gerischer以及Matsuda曾对超前化学反应控制的电极过程进行了探讨,但是对交流极譜的催化电流的研究文献上还未见报导。本文报告这方面的工作。     

催化极谱法测定食品添加剂——硫磺中痕量砷

硫经氧化溶解，中和后，加入钴（Ⅱ）、硫氰酸钾和抗坏血酸，硫中砷产生一灵敏催化波。本文采用微分脉冲极谱法研究了各项实验条件。建立了不经分离、直接测定食品添加剂－硫磺中痕量砷的分析方法。该法尚可用于精硫及工业硫中砷的测定，方法简便可靠。     

极谱氢催化波测定某些低浓度金属离子 Ⅱ、铅中微量铜的测定

利用铜使 Brdicks 氢催化波降低,可测定铅中微量铜。本文研究了测定铜的浓度范围,并在前文研究的各种条件的基础上,进一步研究了某些干扰离子及表面活性物质的影响,拟定了在此体系中测定铜的适宜方法。在测定铅中微量铜时,与常用的二乙胺基二硫代甲酸钠比色法及阳极溶出伏安法所得结果相符。所用仪器为普通极谱分析仪器,但灵敏度比普通极谱分析大50倍。     

大量钨共存时微量钼的催化极谱测定

钨与钼在自然界中常以相互共生状态存在.由于这两元素的原子内最外层及次外层电子层结构完全相同,因此化学性质十分类似,在钼的分析上也就常常由于钨的干扰而引起很多的麻烦.特别是纯钨中微量钼的测定,迄今尚未找到简捷而精密度较高的方法.微量钼通常以比色法测定的较多,其中应用得最广的是硫氰酸盐法和甲苯二硫酚法,大多需经分离之后再行测定.Grimaldi和Wells找出了大量钨共存时微量钼的比