HDEHP萃取Zn(Ⅱ)的稀释剂效应

考察了ＨＤＥＨＰ在不同稀释剂中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取平衡，探讨了萃取平衡常数与稀释剂性质间的关系，建立了平衡常数与稀释剂极性参数（ＤＰ和Ｓ）间的经验方程．求得萃合物ＺｎＡ２·２ＨＡ的溶解度参数为１６．５Ｊ１／２．ｃｍ－３／２．     

稀释剂对HEHEHP萃取锌（Ⅱ）的影响

研究了不同稀释剂中，２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯从硝酸介质中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取，其萃取能力在不同稀释剂中按正己烷〉四氢化碳〉苯〉氯仿的顺序变化。萃取平衡常数与稀释剂的极性参数ＤＰ、Ｓ间呈线性关系。     

A及AB类萃取体系中稀释剂效应的研究

根据两相滴定法研究Ａ及ＡＢＶ类体系对Ｍ＾ｎ＋（Ｌａ＾３＋，Ｚｎ＾２＋，ＣＯ＾２＋）萃取平衡的影响，考察了表观萃取平衡常数与稀释剂溶度参数之间的内在关系，建立了ｌｇＫｃｘ与δｏｒｇ之间的经验公式，其线性回归方程式可表达为ｌｏｇＫｃｘ＝２Ｃｅｘ＝２Ｃ２δｏｒｇ＋Ｃｉ。     

萃取平衡中的稀释剂效应（1）HEHEHP萃取Fe（Ⅲ）

研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯（ＨＥＨＥＨＰ，ＨＡ）在不同稀释剂与硝酸盐水相间的分配及其在这些体系中萃取Ｆｅ（Ⅲ）的分配平衡，发现ＨＥＨＥＨＰ在两相间的分配随稀释剂极性增强而增强，Ｆｅ（Ⅲ）的分配则随稀释剂极性增强而减弱．ＨＥＨＥＨＰ与Ｆｅ（Ⅲ）形成Ｆｅ（ＮＯ３）Ａ２·２ＨＡ和ＦｅＡ３·３ＨＡ两种萃合物，稀释剂极性对后者萃取平衡常数的影响较前者明显．这些现象与被萃物种极性的不同因而使得其萃取过程的溶剂化自由能不同有关．     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２，ＨＡ）从硫酸介质中萃取锌（Ⅱ）的热力学，考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响。结果表明，ＣＹＡＮＥＸ２７２与锌形成ＺｎＡ２，ＺｎＡ２·ＨＡ和ＺｎＡ２·２ＨＡ三种配合物，相应萃取热焓△Ｈ°分别为－７５．５３、－５２．７１和－２９．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１，依次相差约一个氢键的能量与反应中断裂氢键数目有关。ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌时生成协同配合物ＺｎＡ２·２ＨＡ·ＴＢＰ，系由分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ与Ｚｎ（Ⅱ）直接配位产生，协同萃取反应平衡常数１５．８。同时还计算得到ＺＨＡ·ＴＢＰ的生成常数３１．７（３０３Ｋ）。     

A及AB类萃取体系中稀释剂效应的研究

根据两相滴定法研究Ａ及ＡＢ类体系对Ｍｎ＋（Ｌａ３＋，Ｚｎ２＋，Ｃｏ２＋）萃取平衡的影响，考察了表观萃取平衡常数（ｌｇＫｅｘ）与稀释剂溶度参数（δｏｒｇ）之间的内在关系，建立了ｌｇＫｅｘ与δｏｒｇ之间的经验公式．其线性回归方程式可表达为ｌｇＫｅｘ＝２Ｃ２δｏｒｇ＋Ｃｉ     

环烷酸-仲辛醇对钪的萃取机理研究

研究了环烷酸和仲辛醇的混合体系萃取钪的性能和机理。实验表明,在体系Ｓｃ＾３＋（－１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ）／ＨＣｌＫｃｌ（μ＝０．２）／ＨＡ－ＲＯＨ－煤洞 （ＨＡ代表环烷酸,ＲＯＨ代表工业仲辛醇）,仲辛醇未参与萃合反应。利用斜率法测得萃合物在有机相中的组成为Ｓｃ（ＯＨ）２Ａ．３ＨＡ,并计算了室温下其萃取平衡常数ｌｇＫ＝５．５。     

N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取

通过２－羟基－４－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）的氯仿溶液,从ＨＣ１Ｏ４是质中对钯协同萃取的研究,采取斜率法确定了萃合物的组成为：Ｌ．Ｐｄ．Ａ。协同萃取反应平衡常数 为１ｇＫ１２＝１．６７,协同萃取配合物生成常数为β１２＝１．７１。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值,△Ｈ１２＝１６．８１ＫＪ／ｍｏｌ,△Ｓ１２＝８８．０Ｊ／（ｍｏｌ．Ｋ）,△Ｇ１     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

密度泛函方法研究了HFe（CO）5^＋中H^＋的电离反应

用密度泛函方法的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试ＨＦｅ（ＣＯ）５＾＋和Ｍｎ（ＤＣＯ）＾－５的几何结构３，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ亲子亲合能，其来７５１．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｒ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＾＋中得到了质子而难以由ＮＨ＾＋４夺得质子的实验事实。     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元,三元固态配合物的…

采用乙醇－水溶液析了法合成了稀土离子ＲＥ＾３＋，（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物，通过元素分析，热重分析实配合物组成为ＮｄＡ３．３Ｈ２ｏ，ＲＥＡ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ）。ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３．ｐｈｅｎ，考察了配合物的红外光谱，紫外光谱，荧光光谱和溶解性。     

快速燃烧方法制备超细Cu／ZnO／Al2O3催化剂及其在CO2与H2合成甲…

采用快速燃烧方法制备了超细Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，考察了制备参数对催化剂的结构和性质的影响，在脲与ＮＯ３＾－摩尔比为０．２６、预置反应温度为５００℃，制得了分散度较好、颗粒较细的Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其粒径和比表面分别为１６ｎｍ和９３．５ｍ＾２·ｇ＾－１，制备参数对ＣＯ２与Ｈ２合成甲醇反应中催化剂的催化性能有显著的影响，对制备过程和机理亦进行了较为详细的讨论。     

P_（538）在不同稀释剂中萃取Ni（Ⅱ）的研究

研究了４０℃时用单烷基磷酸萃取剂Ｐ５３８从硫酸钠酸性溶液中萃取Ｎｉ（Ⅱ），提出其萃取机理如下：经计算，该萃取反应的萃取平衡常数为８７．５７。本文还讨论了４０℃时，Ｎｉ（Ⅱ）在各种稀释剂如煤油、苯、环己烷、正己烷、甲苯中的分配比Ｄ和溶解度参数δｄ之间的关系式为ｌｇＤ＝－０．２４７δｄ２＋４．０６２δｄ－１７．４１０。     

双外推法研究Zn(Ac)_2.2H_2O失水过程的动力学机理

用热分析技术对Ｚｎ（Ａｃ）２．２Ｈ２Ｏ的失水过程进行研究，证明为一步失水过程．在Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ积分式和Ｏｚａｗａ公式基础上，利用双外推方法，确定Ｚｎ（Ａｃ）２．２Ｈ２Ｏ失水过程的动力学机理为ｎ＝１．５的成核与生长过程，其机理函数积分式为Ｇ（α）＝［－ｌｎ（１－α）］１／１．５，并求得相应的动力学参数．     

金属溶剂萃取体系热力学模型建立方法的研究

直接用活度方程代入化学平衡方程．以萃取体系平衡有机相中萃合物浓度的计算值与实验值的标准偏差为目标函数．得到萃取热力学平衡常数和活度方程参数．摒弃了气相色谱的实验测定和图解积分计算．使热力学模型建立大大减少了实验和数据处理工作量。用ＴＢＰ－ＨＮＯ３，ＴＢＰ－ＵＯ２（ＮＯ３）２，Ｄ２ＥＨＰＡ－ＣｕＣｌ２和Ｄ２ＥＨＰＡ－ＬａＣｌ３等不同萃取体系对此方法进行了检验；来用的有机相活度模型有：Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｒｂｒａｎｄ方程（加 Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ修正）、 ＮＲＴＬ方程（加 ＦＨ修正项）、 ＵＮＩＱＵＡＣ方程和ＵＮＩＦＡＣ方程。文中提供了上述４种活度方程的参数．这些参数均可在全浓度范围内进行组分活度系数以及相平衡浓度的估算。     

关于用HDEHP从硫酸体系中液—液萃取分离镍和锌铁的研究

利用ＨＤＥＨＰ从硫酸体系中液－液萃取分离镍和锌铁，研究了ＨＤＥＨＰ对Ｆｅ＾３＋，Ｚｎ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋的萃取行为，反萃取条件及三级连续萃取。结果表明：萃取除铁锌符合硫酸溶液交化的要求外，镍的直收率达９８％以上，无废渣。     

水滑石及柱撑水滑石的制备和表征

制备了水滑石Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏ和类水滑石Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ，Ｚｎ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏ它们的晶体结构基本相似，热稳定性都不很高，２００℃时将失去全部结晶水，２００～４５０℃时将失去全部层间阴离子，以及大部分ＯＨ＾－。用离子交换法和共沉淀法制轩了１，５－二萘磺酸柱撑水滑石Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（Ｃ１０Ｈ６（ＳＯ３）２）．４Ｈ２Ｏ，其层     

不同稀释剂中二苯亚砜萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了不同稀释剂中二苯亚砜对铀（Ⅵ）的萃取,其萃取能力在不同稀释剂中按苯＞甲苯＞四氯化碳＞氯仿的顺序变化,求出了萃取反应的焓变,并建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程．     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素Ⅵ—稀释剂对萃取体系的影响

研究了３种杂环胺双齿配体联吡啶（Ｂｉｐｙ）、邻菲绕啉（Ｐｈｅｎ）、４、７－二苯邻菲绕啉（Ｄｐｐ），分别以ＣＣｌ４、ＣＨＣｌ３、ＣＨ２Ｃｌ２为稀释剂，苦味酸根（Ｐｉｃ－）为伴随阴离子对稀土元素的萃取行为．结果表明：稀释剂的介电常数大小不同，不仅生成组份不同的萃合物，而且对１４种稀土元素的萃取序和相对分离度也有较大影响，介电常数大的稀释剂有利于稀土的整体萃取，介电常数小的稀释剂有利于稀土间的分离