含金属深色活性染料的合成(Ⅰ)

共合成了将近四十种偶氮型深色活性染料,其中有六个品种的耐光坚牢度达到４级或４ 级以上。 偶合介质及偶氮染料的纯度对于成品的质量有显著影响。采用甲酸铬常压回流铬化法, 用纸上色层分离法控制铬化终点,效果良好。铬化时间一般在６－１２小时。染料结构对于铬 化难易有很大影响。 染料结构对于染料的色光及耐光坚牢度有明显影响。往染料分子中引入铬原子,主要是 加深染料的色光,对于耐光坚牢度有一定的影响,但一般不很显著。     

含乙烯砜活性基团中间体及染料的合成——Ⅰ、合成含羟基乙基砜硫酸酯的染料及中间体

用硫酸酯化含羟基乙基砜的胺类中间体,然后用重氮化偶合的方法合成了含β-羟基乙基砜硫酸酯的偶氮染料。此外也合成了含这类活性基的酞菁及蒽(?)染料。它们具有溶解度大,性质稳定,适宜于轧染印花等优点。含β-羟基乙基砜硫酸酯的中间体在碳酸纳介质中温度大于60℃极易脱去一分子硫酸氢钠而变成乙烯砜。     

4硝基2氨基乙苯的合成及其作爲不溶性偶氮染料色基應用之研究

1.以鄰硝基乙苯)制造合霉素的付产物)的还原物——鄰氨基乙苯,在大量硫酸中进行硝化,所得的單硝基产物,经証明其硝基系代入乙基之对位,因此确认所得产物为4.硝基.2氨基乙苯。 2.我們发現此一化合物无論在合成方法方面或物理常数方面,至今在文献上尚未寻到记載,因此可認为是一个新的化合物。 3.將此一化合物重氮化后,在棉布上与納夫吐AS(即2萘酚3,甲醯苯胺)偶合,得到鮮艳美丽的大紅色,其色光較用坚牢大红G色基(又名旗紅色基,即4硝基,2氨基甲苯)的重氮鹽与納夫吐AS偶合所得之大紅色略深(即黄光較少)而相当于坚牢大紅G色基与納夫吐AS及納夫吐AS—D拼用后偶合所得之颜色。因此在实际染色工业上,如用此一化合物为重氮剂与納夫吐AS染大紅色。可较用坚牢大紅G色基省去納夫吐AS—D,其日光坚牢度及皂洗坚牢度,經証明与用坚牢大紅G色基为重氮剂所染得者相同。我們建議这一化合物在染色及染料工业上称为“坚牢大紅GE色基”。     

含金属深色活性染料的研究——(Ⅱ)含三聚氯氰基和氯乙酰基的金属络合活性染料的合成(摘要)

有关含金屬深色活性染料的研究与生产已在國內外引起重视并合成了不少性能优良的品种。我們在原來工作的基礎上,又合成了一批含三聚氯氰基和氯乙酰基的金屬絡合活性染料,發現了一些性能优良的活性染料品种,例如由2-氨基苯酚4-磺酰胺与J-酸偶合所得单偶氮染料,經銅化后制得紫紅色母体染料与三聚氯氰縮合,適于染棉布,耐光坚牢度达7級;同一母体染料如改为与氯乙酰氯縮合,則適于榨絲綢的染色和印花,耐光坚牢度亦达7級。往染料分子中引入不同的金屬原子,对于染料色光的影响是不同的,引入铬原子对色光的加深最明顯,鈷次之,銅又次之,但金屬原子的引入对染料色光改变的程度,有时也与母体染料的結構有关,如發現銅化前后的染料色光通常并无显著变化,但由2-氮     

含氯乙酰基活性染料的研究——Ⅱ.含氯乙酰基中间体及染料的合成

介绍了含氯乙酰基的活性染料。它们适宜于柞绸丝,羊毛及棉机物的染色或印花,颜色鲜艳,坚牢度亦很好。采用含有氯乙酰基的重氮成份或偶合成份,或将氯乙酰基直接引入到染料分子中的方法,分别合成了一系列的活性染料。对这类染料的染色性能及坚牢度作了讨论。     

4,(对氯苯甲醯)氨基1:9蒽酮嘧啶(阴丹士林黃7GK)的合成

(1)4,(对氯苯甲醯)氨基1:9蔥酮嘧啶(商业名称为阴丹士林黃7KG)系-嫩黄色、洗晒坚牢度极好而又不脆布的黄色还原染料。 (2)1,4二氨基蔥醌可以很簡捷地与过量的甲醯胺在回流煮沸狀况下进行縮合及圜化作用而生成4,氨基1,9蔥酮嘧啶,不需要象1,5二氨基蒽醌那样在嘧喧化前需經磺化及其它保护处理。 (3)4,氨基1:9蔥酮嘧啶与对氯苯甲醯氯在硝基苯中进行反应,即生成4(对氯苯甲醯)氨基1:9,蒽酮嘧啶精制的染料可由粗制品用硝基苯洗滌而得。     

芳香族膦酸化合物及其染料的合成——Ⅰ 用胺基苯膦酸合成酸性染料

用新方法合成了膦胺基苯膦酸及由膦,对,间胺基苯膦酸与β-萘酚,薛弗酸,Ｒ盐, Ｊ－酸,Ｈ－酸,及α－萘胺合成了一系列单偶氮染料。 由隣胺基苯膦酸合成的偶氮染料都能与铬,钴生成络合物。而膦酸染料上的膦酸基则能 和钼酸铵生成络合物。 膦酸染料在染色时很易被羊毛所吸收。但膦酸染料或经过铬盐或钼酸铵处理后的染料耐 洗坚牢度却非常不好。     

酰氨基酚类磺酸的偶氮染料研究 Ⅱ、含酰化H-酸的偶氮染料

用一系列酰基Ｈ－酸,与各种重氮组份,制备了６组酸性染料和 ４组直接染料。试验了它们在纤维上的坚牢性能。初步找出了染料分子中引入脂肪族酰基对染料性能的影响。 含酰基Ｈ－酸的酸性染料,提高染料在纤维上的耐光和耐摩擦坚牢度;湿处理坚牢度则又依染料分子中酰基碳原子数增加而提高。 含酰基Ｈ－酸的直接染料,提高染料在纤维上的湿处理坚牢度,但对耐光性能并无影响。 测定了一部份染料的最高吸收波长,染料分子中酰基碳原子数增加,最高吸收向长波方向稍有移动,但吸收强度略有下降。     

染料中间体4-羟基-6-氨基-N-甲基-2-萘磺酰胺的合成研究

以4-羟基-6-氨基-2-萘磺酸为原料,经乙酰化保护氨基和羟基,再将4-乙酰氧基-6-乙酰氨基-2-萘磺酸钠用氯磺酸/氯化亚砜将磺酸基转变为磺酰氯,然后与脂肪胺甲胺缩合生成磺酰胺,最后经水解除去乙酰基合成了染料中间体4-羟基-6-氨基-N-甲基-2-萘磺酰胺.产物结构经红外光谱、元素分析与质谱确证.     

含磺酰氟(-SO_2F)基的中间体及染科的合成

通过金属氟化物（ＫＦ或ＤａＦ）的水溶液与苯核上磺酰氯（－ＳＯ２Ｃｌ）基作用转化为横酰氟（－ＳＯ２Ｆ）基的方法,合成了下列四个中间体： 初步找得了它们合成的工艺条件并得到较好的产率。在这四个中间体中：磷胺基苯磺酰氟在 文献上尚未记载过;另外的三个中间体采用了新的合成途径。 在得到了这四个中间体后,我们进一步合成了由黄、橙,红到蓝黑色的偶氮染料,并用 酞菁磺酰氯与氟化钾或钠的水溶液作用,制得了一个颜色鲜艳的蓝色染料。这些染料在 １０克／升左右的碳酸钠水溶液中,在４０℃时即可在棉布上染色。现已完全证明,它们在染 色过程中是与纤维以化学键的形式发生了化学结构,是一种新类型的染棉布的活性染料。 这类染料除棉布外亦可在丝,羊毛和耐纶（尼龙）上进行染色。在棉布、丝羊毛上的耐 光坚牢度一般还比较满意,在耐纶上的就较差。在耐洗坚牢度方面,在棉布上的高温（９７－ １００℃）耐洗坚牢度较差。是否是染色方法上的原因抑其他原因现正在进一步的研究中。     

含有氧茂環的染料的研究Ⅰ——1-对磺基苯基-3-α-氧茂基-5-氧代-4,5-二氫化-1,2-二氮茂染料的合成

5-氧代-4,5-二氫化-1,2-二(?)(?)染料一般具有較高的耐(?)堅牢度南咨吓??)較多的是以1-(?)基-3-甲基-5-氧代-4,5-二氫化-1,2-二氮茂和1-芳基-3-(?)基-5-氧代-4,5-二氫化-1,2-二氮茂爲偶合組分合成的偶氮染料。以1-对磺基苯基-3-(?)-氧茂基-5-     

8-氨基-7-羟基黄酮的简便合成

7-羟基黄酮和对硝基苯胺重氮盐在碱性每件下偶合,偶氮基引入黄酮分子的8住,生成7-羟基-8-(对硝基苯基偶氮基)黄酮.该偶氮化合物经保险粉还原后得到8-氨基-7-羟基黄酮.用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了所合成的化合物的结构.     

近红外杂环偶氮染料的合成研究

利用氯乙醛和硫氢化钠为原料,合成了2,5 二羟基 1,4 二硫啶(1,4 二硫杂 2,5 环己二醇),而后与氰基乙酸或丙二腈反应,合成了2 氨基噻吩类中间体,再经过重氮偶合后反应,制成了4种噻吩杂环偶氮染料.对中间体及产物的结构进行了1HNMR,IR表证,对影响反应的因素进行了讨论.     

专利情报

纤维活性染料混合物以及它们在印染纤维材料时的应用本发明公开了纤维活性染料的混合物,它可以用纤维活性染料技术领域中常用的染色和印花工艺,把含有羟基和/或羧酰胺基的纤维材料染成橙至红色的色调,这种染料包含一种或多种具有双偶氯染料以及一种或多种具有单偶氮染料,分子式中各基团定义详见说明书。(申请号:95105192.X CN:1112947A)含有微胶囊的油基涂料液体、油墨、涂布片材及其制备方法一种含微胶囊的油基涂料液体,其中该涂料液体包含:在油墨用油基清漆或涂布用树脂中以原始粒子的形式独立分散的、以疏水物质为核心的微胶囊粒子,一种对该清漆或该树脂和微胶囊壁物质的表面层都具亲合力的、并以其亲合力与该清漆或该树脂和微胶囊壁物质的表面层相互吸引的溶剂。优选的溶剂是一种低级二元醇或多元醇。本发明还提出了一种用真空蒸馏预制备上述涂料液体的方法,以及一种用上述油基涂料液体涂布的纸片材,如复写纸。(申请号:95103620.3 CN:1112948A)     

4—氨基—1,8—萘二酰亚胺类荧光颜料研究

研究以苊为原料经硝化、氧化、脱水、缩合及还原反应合成N-芳基(脂基)取代的4-氨基-1,8-蔡二酰亚胺类荧光染料、颜料,结果表明以硝基萘酐先与芳胺、脂肪胺进行缩合反应工艺比以4-氨基-1,8-萘酐与胺类反应具有纯度、收率高等特点:比较不同还原方法对产物质量的影响及不同取代的芳基、脂基结构对其荧光特性的影响。     

单偶氮型蓝色分散染料的合成研究

以2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-氰基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-氰基苯胺为重氮组份与端氨基含醚基的偶合组份经重氮化、偶合合成了一系列红光紫——绿光蓝色单偶氮分散染料。在涤纶纤维上,其中一些染料的色泽比较鲜艳,强度较高並有较为满意的耐晒、耐气候和耐升华牢度。测定了染料在丙酮中的最大吸收波长和摩尔吸光系数,计算了它们的溶解度参数。对染料的结构和颜色之间的关系进行了讨论。对国内外学者在重氮组份氨基邻位引入氰基的原因也作了探讨,主要是由于氰基比其他吸电子基团有较大的深色效应,赋予染料以较为鲜艳和纯正的色光、较高的吸收强度和牢度性能。     

聚（L—赖氨酸）盐酸与偶氮染料配合物诱导圆二色性的研究

本文探讨了聚(L-赖氨酸)盐酸与一组新型阴离子偶氮染料配合物的诱导圆二色性。从中发现对于同一类偶氮染料由于取代基不同(或分子的极性不同)其诱导旋光活性有较大变化,并利用激子手性方法确定了偶氮染料在配合物中的绝对构型.这对于研究生物高分子的生理作用提供了很有价值的资料。     

环氧乙烷与芳胺作用制备分散染料的中间体

用环氧乙烷与芳胺一苯胺,间甲苯胺,间氯苯胺,Ｎ－乙基苯胺等在常压下作用,制备了 七种Ｎ－乙醇基氨基衍生物。初步找出了一些反应条件,如胺类与坏氧乙烷用量的比例,环 氧乙烷通入的速度对引入一取代物或二取代物以及对产率的影响,芳核上的取代基对胺类 反应的活泼性的影响等。     

含萘环通用染料的合成与应用研究

为了实现用同一支染料对不同类型的纤维进行染色的目的,通过间(对)氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯与7-乙晚氨基-4-羟基-2-萘-β-(N,N-二甲基氨乙基)磺酰胺的重氮化偶合反应合成了含萘环的通用染料,其结构通过质谱分析进行了表征.通过调节染浴的pH和加入适当的染色助剂,用合成的通用染料分别对棉、羊毛、丝绸、尼龙、腈纶、涤纶等纤维进行了染色实验,并研究了染料在上述纤维上的日晒、水洗等牢度性能.实验结果表明合成的含萘环通用染料对羊毛、丝绸、尼龙、腈纶等纤维均有较好的亲和力.     

硝基化合物还原、氢化的研究——(Ⅰ)3,3’-二硝基-4,4’-二氨基二苯醚的还原和氢化

一、引言3,3’,4,4’-四氨基二苯醚(以下简称四胺)为染料,有机合成,高分子工业中的重要中间体。是近年来制取聚苯基喹噁啉,聚酰亚胺,聚苯并咪唑等高分子材料的主要原料。目前四胺的主要合成路线是用4,4’-二氨基二苯醚经乙酰化、硝化、水解,还原等步骤来制备,其反应式表示如下: