过渡元素杂多配合物的合成的稳定性的研究

本文首次报道了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法，利用ＴＧ－ＤＴＡ、变温ＩＲ光谱、Ｘ一射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明：配合物在水溶液中稳定存在的ＰＨ值范围为２．４－８．４，且随配合物中钨的含量增加，稳定存在的ＰＨ值增高。     

过渡元素杂多配合物的合成和稳定性的研究

本文首次报道了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法，利用ＴＧ－ＤＴＡ，变温ＩＲ光谱，Ｘ－射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明：配合物在水溶液中稳定存在的ｐＨ值为２．４￣８．４，且随配合物中钨的含量增加，稳定存在的ｐＨ值增高。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮M（Ⅱ）配合物固相合成研究

运用固相反应,合成了４种新配合物。经元素分析,ＸＲＤ、ＤＴＡ测定,配合物的组成为Ｍ（ＰｍαＦＰ）２·２Ｈ２Ｏ,其中Ｍ为Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）;ＨＰＭαＦＰ为１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）吡唑啉酮－５．通过红外光谱,紫外光谱,磁化率和摩尔电导分析对配合物的结构与性质进行了表征。     

镧氨羧络合物对荷瘤小鼠生物活性的影响

本文探讨了镧氨羧络合物Ｉ－ＬａＤＣＴＡ、Ｉ－ＬａＮＴＡ和Ｉ－ＬａＥＤＴＡ对荷Ｓ１８０肿瘤小鼠红细胞免疫粘附肿瘤细胞能力、红细胞内ＳＯＤ酶活及不同器官中丙二醛（ＭＤＡ）含量的影响。发现Ｉ－ＬａＤＣＴＡ能促进中附肿瘤细胞的能力，而Ｉ－ＬａＥＤＴＡ、Ｉ－ＬａＮＴＡ则起抑制作用；对ＳＯＤ酶活及ＭＤＡ含量也因络合物化学结构的不同结果各异。     

樟脑磺酸和邻菲咯啉三元镧系配合物的研究

在甲醇中合成了６个新的手性配合物，通过元素分析、紫外、红外、电子光谱、Ｘ射线光电子能谱、圆二色谱和荧光光谱等研究，证实这些配合物的组成为Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２Ｌ２Ｃｌ·ｎＨ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｄｙ、Ｈｏ，ｎ＝０；ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉；Ｌ＝Ｄ－樟脑磺酸根］，其中Ｌｎ３＋的配位数为７。     

一种新颖的高阶CMOS OTA—C高通滤波器的设计方法

提出了一种新颖的高阶ＯＴＡ－Ｃ高通滤波器的设计方法：使用ＯＴＡ－Ｃ积分器及ＯＴＡ加法器对高阶高通滤波器传递函数的结构框图进行综合。其中ＯＴＡ加法器中的电阻由ＤＯ－ＯＴＡ实现，整个电路仅由ＯＴＡ及接地电容构成，而ＯＴＡ由ＣＭＯＳ器件构成，所以文中电路便于集成且与ＶＬＳＩ工艺兼容。对三阶巴特沃思高通滤波器进行了设计举例，并给出了其计算机ＰＳＰＩＣＥ仿真结果及非理想特性分析。     

^13C—NMR研究联吡啶钯系列配合物的电荷分布

测定并归属了联吡啶及其衍生物与钯形成的几种配合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱，配合物与自由配体的化学位移差值（ＣＩＳ）能够从微观结构上反映金属离子与配体的相互作用细节。在所研究的配合物中，杂原子Ｎ与金属配位后，π－效应使γ－位碳的电荷密度降低，而金属离子对配体的ｄ－π反馈成键作用使α－位碳的电荷密度得到明显补偿。     

碱金属卤化物在水—乙醇混合溶剂中的热力学性质

用国产ＲＤ４９６－Ⅱ型微热量计测定了２９８．１５Ｋ时ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＲｂＣｌ，ＣｓＣｌ，ＮａｂＲ，ＫＢｒ，ＮａＩ，ＫＩ８种盐在纯水中的溶解热，ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＲｂＣｌ，ＣｓＣｌ４种盐在７个不同组成的富水－乙醇混合溶剂中的溶解热。用Ｃｒｉｓｓ－Ｃｏｂｂｌｅ方法外推得到盐的标准溶解热ΔｓＨ＾０。     

磺化酞菁在一元醇中的二聚现象研究

采用分光光度法研究了磺化酞菁在不同醇、水泥合溶液中的二聚现象。结果表明：三磺化酞菁，四磺化酞菁钴的二聚常数ＫＤ与溶液中Ｏ－Ｈ浓度ＭＯ－Ｈ之间满足关系ｌｇＫＤ＝ａ．ＭＯ－Ｈ＋ｂ式中ａ，ｂ是与磺化酞菁配合物有关的参数。     

Dy^3＋在Ca1—xSrxS：Eu^2＋,Er^3＋中的光致发光特性

研究加入Ｄｙ＾３＋离子后的Ｃａ１－ｘＳｒｘＳ：Ｅｕ＾２＋，Ｅｒ＾３＋的荧光激光发谱、发射光谱及余辉时间。结果表明，Ｃａ１－ｘＳｒｘＳ：Ｅｕ＾２＋，Ｄｙ＾３＋，Ｅｒ＾３＋是一种发光效率高、余辉时间长的红色发光材料。     

影响镧系金属离子的结构参数与配合物稳定常数的关系研究

研究了镧系金属离子的EDTA配合物稳定性常数（log K）的变化规律及其影响因素,以一组参数（如离子半径、4f电子数、电负性以及所定义的周期因子）作为镧系金属离子的结构参数对其进行定量表征,采用MLR建立结构与log K值之间的显式QSPR模型,交互验证结果表明,所建立的模型具有很好的内在稳定性。     

Fe-Cu固溶体价电子结构的研究

用机械合金化方法，制备了具有ｆｃｃ结构的ＦｅｘＣｕ１００－ｘ（ｘ＝１７，５０）固溶体，用Ｘ射线衍射法确定了Ｆｅ１７Ｃｕ８３及Ｆｅ５０Ｃｕ５０合金化过程中ｆ相晶格常数随球磨时间的变化规律。并在此基础上分析了这两种固溶体原子状态的变化。     

25℃时水溶液中[Bi(SCN)n]~(3-n)配合物的稳定性和摩尔消光系数

本文用平衡移动法在25℃水溶液中研究了硫氰酸铋(Ⅲ)配合物的组成。用改善了的guuMHpcun立方法测定了硫氰酸铋(Ⅲ)各级配合物的稳定常数和摩尔消光系数及其之间的关系。并用文献[6]的方法计算了溶液中各级配合物的组成百分数和配位体浓度的关系,考虑了各级配离子的百分组成的变化对摩尔消光系数的贡献。     

密度泛函理论研究冠醚与K 配位的定量构效关系

用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31G(d)水平上对冠醚分子进行几何优化和计算,得到四极矩Qii,偶极矩μ,熵S,总能量ET四个量子化学参效,用来预测开链冠醚和15-冠-5衍生物与碱金属K 配位的稳定常效,用线性回归方法建立了这些参数与冠醚/K 配位稳定常数的结构-性能定量关系(QSPR)模型,此模型的相关系数R为0.924 4,标准误差s为0.257 5.结果表明,用这些量子化学参数所建立的冠醚QSPR模型具有可靠的预测能力.     

第一过渡系金属离子掺杂的TiO2纳米粒子光催化活性的研究

用溶胶-凝胶法制备纯的和分别掺杂第一过渡系金属离子(V5 、Cr3 、Mn2 、Fe3 、Co2 、Ni2 、Cu2 和Zn2 )的TiO2纳米粒子,以甲基橙的光催化氧化评价纳米粒子的活性,借助XRD考察掺杂对TiO2相变及粒径的影响,探讨金属离子的物化性质与其对TiO2性能影响的关系,研究掺杂改性的机制.结果表明:除Cr3 外的其它离子掺杂均能提高TiO2活性且最佳掺杂量相近,反应过程中V2O5析出使0.1%V-TiO2活性逐渐降低;掺杂均能轻微抑制锐钛矿向金红石的转变,对晶粒长大轻微抑制或无影响;离子适中的Ea/r及全充满或半充满的电子构型均有利于TiO2活性提高,两者谁占主导地位随掺杂离子不同而不同;离子化合价高于 4时高化合价对催化剂活性的正效应能完全克服不适的Ea/r与电子构型的负效应.第一过渡系金属离子掺杂对TiO2活性的影响由金属离子的Ea/r、电子构型及价态共同决定,与掺杂对TiO2结构相变和粒径的影响关系不大.     

β-环糊精对甲硝唑包合作用的热力学研究

采用Job′s法测定甲硝唑与β-环糊精的包合比,并通过相溶解度法研究不同温度下β-环糊精与甲硝唑的包合常数、增溶倍数和热力学函数.结果表明,甲硝唑与β-环糊精包合比为1∶1,在不同温度下,相溶解度图呈现A_L型,而包合常数和增溶倍数均随着温度升高而减小,包合过程的熵变ΔS、焓变ΔH及自由能变化ΔG均为负值,说明包合反应自发进行的放热反应,焓变是包合反应的主要驱动力.     

七宝山硫铁矿矿坑废水的硫化法处理试验

地处湖南省浏阳县东区的七宝山硫铁矿是一个具有1000余年继续开采历史的老矿。矿区内老窿遍布,矿石氧化剧烈,致使矿坑废水酸性大,多种重金属离子严重超标,且废水日排放量大,平均为1700m~3/d,其中最大水量竟达2350m~3/d。如果废水直接排放,将严重污染环境。为此1982年该矿采用“石灰中和法”对废水进行处理。该法流程简单,操作方便,处理费用低。尽管石灰中和法有以上特点,但随着时间的推移,却暴露出意     

金属离子副反应系数在配合物稳定常数测定中的直接应用

提出了利用金属离子副反应系数直接用于测定配合物稳定常数的方法.即使用金属离子副反应系数对数值对自由配体浓度负对数作一阶微分图,找出曲线上r(L)=dlgαM(L)/dpL=-i(i为配离子配位数)对应的pL值,这些pL值处有lgαM(L)︱r(l)=i,=lgβi-ipLr(L)=-i-lgφGM,max,后者被用来测定配合物稳定常数.使用了2个配合物体系用于验证,它们相邻2级稳定常数对数值之差最小仅为0.42,计算结果与真值一致.     

Rietveld方法中高角数据截断对结果的影响

Rietveld方法是研究晶体结构和微结构的有效方法,但不同的数据处理将直接影响Riotveld方法所给出的结果.该文研究了数据处理中高角数据截取对Rietveld方法结果的影响不同的结构参数对高角数据截取有不同的灵敏度,一般的结构参数在常规衍射角范围就能取得较好的结果,但对轻原子体系和晶胞参数的准确确定,需要在计算中引入一定的高角衍射数据.在参数修正时,可信度因子的值随高角数据的增多而缓慢变化,且对背景参数的改变较为敏感。以至其值的大小不能准确反映晶体结构和微结构模型的有效性.     

一类线性脉冲时滞差分方程的振动性和渐近稳定性

研究了如下形式的作为一阶线性脉冲时滞微分方程的离散情形的脉冲时滞差分方程xn+1-xn+pnxn-1=0(n>0,n≠m),lx,+1-xn1=btxnt(t=1,2,…).其中pn,k,n,,bt分别满足下列条件Received date 2001-07-06Foundation item This research is supported by the China Natural Science Foundation(10071018)Biography WANG Jun (1970-), male, male in Hunan Changsha, MS, research on differential equation.(H1){pn}是一非负实数列,k为一正整数;(H2)nt为脉冲点,且有①nt∈{,2,…},②0＜n1＜n2＜…＜nj＜nj+1＜…(H3)bt∈(-∞,-1)U(-1,+∞),t=1,2,…通过方程(1)的振动性与下列方程(2)的解的振动性、稳定性在一定条件下的等价性,我们获得了(D的解振动和渐近稳定的3个充分条件.