2－苯亚甲基－3－丁酮酸乙酯与芳香胺的Mannich反应

２－苯亚甲基－３－丁酮酸乙酯与芳香胺和ｗ＝３７％甲醛水溶液或芳胺和甲醛的缩合物在氯化氢－无水乙醇存在下可直接发生的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到１－对位取代芳基－２－苯基－３－羰乙氧基－哌啶－４－酮。共合成了６个新化合物，产率为４７％～６１％，用ＩＲ，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲＭＳ和元素分析确定了结构。     

2—取代环酮与芳香胺的Mannich反应

２－乙氧羰基环戊酮，２－乙氧羰基环己酮或２－在酰基环己酮与ｗ＝３７％的甲醛水溶液和对位取代苯胺，在ＨＣｌ－ＥｔＯＨ溶液中可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，将芳氨基甲基引入２位，得到２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环戊酮盐酸盐、２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环己酮或２－芳氨基甲基－２－乙酰基环己酮，共合成１１个新化合物，２－乙氧羰基环戊酮与苯亚甲基芳胺在乙胺溶液中回流，将芳氨基甲基引入５位，得到５－芳氨基苯基     

4—苯基—2—丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１芳胺基－３－戊酮，产率７５％～９２％，共得到１５个新化合物，它们的结构都经元素分析。ＩＲ和ＭＳ证实。     

4－苯基－2－丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１－芳胺基－３－戊酮．产率７５％～９２％．共得到１５个新化合物．它们的结构都经元素分析、ＩＲ和ＭＳ证实．     

苄叉丙酮与芳香胺和芳香醛的Mannich反应

苄叉丙酮与芳香胺和芳香醛在０～２５℃和少量浓盐酸催化下能直接进行Ｍａｎｎｉｃｈ反应,生成了相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰ）———５芳基５芳胺基１苯基１戊烯３酮,产率为５４％～９３％,共合成了１４个新化合物．产物的结构经元素分析、１ＨＮＭＲ、ＩＲ和ＭＳ证实．还讨论了反应的适宜条件．     

苯乙酮、对甲氧基苯甲醛和芳香胺的Mannich反应

苯乙酮与对甲氧基苯甲醛和芳香胺在少量浓盐酸或HCl-EtOH溶液催化下直接进行Mannich反应,用一步法合成了6个相应的Mannich碱,其中有3个是新的有机化合物,产率高达60%～73%.本文还对Mannich碱生成的条件进行了讨论.     

芳香胺的Mannich反应研究

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（其中有５个最新化合物），并测定了它们的熔点，ＩＲ，￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱．产率高达７８％～９４％．     

芳香胺参加的Mannich反应(X)——芳香胺与亚苄基丁酮的Mannich反应

亚苄基丁酮(3-甲基-4-苯基-3-丁烯-2-酮(1)或1-苯基-1-戊烯-3-酮(2))与w=37%甲醛水溶液和芳香胺在氯化氢-无水乙醇存在下可直接发生Mannich反应,得到5-芳氨基-1-苯基-2-甲基-1-戊烯-3-酮(3)或5-芳氨基-1-苯基-4-甲基-1-戊烯-3-酮(4).共合成8个新的Mannich碱.产率为66%～85%.用4-硝基苯胺作胺组分时,得到1-甲基-3,7-二-4-硝基苯基-9-氧代-3,7-二氮双环[3.3.1]壬烷(5).用IR,~1HNMR,MS和元素分析测定了(3),(4)和(5)的结构.     

Mannich反应合成新型4-甲基-2-芳胺甲基苯酚类化合物

以对甲酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,利用Mannich反应法和"分步反应法"合成了一系列新型4-甲基-2-芳胺甲基苯酚,实验结果表明除苯环上没有取代基的产物(4a)外,其余产物经Mannich反应合成的产率均高于经"分步法"合成的产率.特别是经Mannich反应合成目标产物,减少了实验步骤、溶剂的使用和废物的排放,从而减少了环境污染,符合绿色化学的要求.用IR,1H NMR,13C NMR等对产物的结构进行了确证.     

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛(对甲氧基苯甲醛)、芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛或对甲氧基苯甲醛和芳香胺在0～35℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Mannich反应,生成了相应的Mannich碱(Ⅰ)———1,3二芳基3芳氨基丙酮,共合成16个新的有机化合物,产率为50%～90%.产物结构经IR,1HNMR,MS鉴定.并用正交实验法研究了反应的适宜条件.     

芳香胺参加的Mannich反应（Ⅺ）：——4H—[1]—苯并吡…

在氯化氢无水乙醇溶液存在下，利用芳胺盐酸盐法或醛胺缩合法，４Ｈ－［１］－苯半吡埚－４－酮可直接与甲醛和芳香胺发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到３－芳氨基甲基－４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮（３）。共合成了５个未见文献报道的新化合物，产量适中。用ＩＲ，ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析确定了产物（３）的结构，并对（３）的生成机理进行了讨论。     

2—羟基苯基烷基酮与芳香胺的Mannich反应

2-羟基苯乙酮或2-羟基苯丙酮与甲醛和芳香胺的缩合物在氯化氢-无水乙醇溶液中可直接发生 Mannich 反应,得到2-羟基-3′-芳氨基苯丙酮(1)或2-羟基-2′-甲基-3′-芳氨基苯丙酮(2).用 IR,~1HNMR,~(13)CNMR,MS 和元素分析确定了产物的结构.~1HNMR 证实:2-羟基苯乙酮或2-羟基苯丙酮与甲醛和芳胺缩合物发生反应时,反应发生在与羟基相连的甲基或亚甲基上.     

对甲氧基苯乙酮与间（对）硝基苯甲醛,芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与间硝基苯甲醛或对硝基苯甲醇和芳香胺在0～35℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Mannich反应，生成了相应的Mannich碱（1）─—1．3-二芳基-3-芳氨基-1-丙酮，共16个新的化合物，产率为62．7％～92．2％产物结构经IR，~1HNMR.MS鉴定、并用正交实验法研究了反应适宜条件，讨论了反应物结构与Mannich反应的关系．     

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛（对甲氧基苯甲醛）,芳香胺的Mannich …

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛或对甲氧基苯甲醛和芳香胺在０－３５℃和催化量盐酸存在下可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成了相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰ）－，二芳基－３－芳氨基丙酮，共合成１６个新的有机合物，产率为５０－９０％。     

N—Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱，其中７个为未见文献报导的化合物，这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解，用Ｉ与芳香酮在ＥｔＯＨ－Ｈｃｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物，反应显著经过了交换－消除－加成的过程。