三足配体2，2‘，2“—三（2—苄胺基甲酰基苯氧基）三乙胺（L）及其稀土配合物的合成与表征

由于某些稀土配合物具有独特的光性质 ,在生物医学方面有良好的应用前景 ,稀土配合物的研究备受关注 [1 ,2 ] .近年来 ,三足配体稀土配合物引起了研究者的浓厚兴趣 ,这主要是由于配体具有多配位点、半刚性、易合成和结构可调等特点 ;而且 ,它在与稀土离子配位时 ,三条支链能形成一个大小合适的空腔容纳 RE( )离子而形成 1∶ 1 ,2∶ 1 ,2∶ 3 (L/M)等类型配合物 ,并且可能组装成各种超分子结构 ,同时在荧光探针、荧光材料等方面具有良好的应用前景 [3～ 5] .为了进一步研究配体结构对稀土离子配位行为的影响 ,本文报道一种新的三足配体2 ,2…     

三足配体及其稀土配合物的合成与荧光性质研究

合成了以N为中心的三足体配体1，1′，1“-Z(N-乙基苯胺甲酰基)三甲基胺及其稀土苦味酸盐配合物，对配合物进行了红外、元素分析和摩尔电导分析，配体与苦味酸铕形成配合物的荧光光谱表现出Eu^3 的特征光谱．     

6-苄胺基嘌呤铜配合物的合成及表征

用6-苄胺基嘌呤和溴化铜(Ⅱ)合成了铜配合物,分别通过元素分析,显微熔点测定仪,红外光谱,单晶×衍射仪对其进行了测定,并用循环伏安法,热重分析进行了表征。     

二茂基稀土二吡啶胺基配合物的合成及表征

用三茂基稀土络合物与等摩尔的二吡啶胺在四氢呋喃（THF）溶剂中于室温下反应，合成了四个对空气和湿气敏感的未见报道的二吡啶胺基稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定它们的组成为Cp2Ln（DPA）THF（Cp为茂基，DPA为■基,Ln=Yb,Ho,Sm,Pr）.     

二藏基稀土二吡啶胺基配合物的合成及表征

用三藏基稀土络合物在等摩尔的二吡啶胺在四氢呋喃溶剂中于室温下反应，合成了四个对空气和湿气敏感的未见报道的二吡啶胺基稀土金属有机配合物。产物经元素分析，红外光谱，质谱等鉴定，确定它们的组成为Ｃｐ２Ｌｎ９ＤＰＡ）ＴＨＦ。     

二乙三胺-N,N″-二(乙酰异烟肼)-N,N′,N″-三乙酸及其中性稀土配合物的合成、表征、驰豫性能研究

以异烟肼和二乙三胺五乙酸(DTPA)为原料,设计合成了二乙三胺-N,N〞-二(乙酰异烟肼)-N,N′,N′′-三乙酸配体(H3L),并用红外光谱、元素分析、核磁共振谱、质谱、热分析对配体的组成和结构进行了分析表征。用该配体与La,Sm,Eu,Gd,Tb的碳酸盐合成了五种非离子性稀土配合物,并用红外光谱、元素分析、热分析、摩尔电导对配合物的组成和结构进行了分析表征。通过INVREC.Au程序用反转恢复法与临床应用的磁共振成像造影剂Gd(DTPA)2-对比测试了配合物的驰豫效率,其Gd(DTPA)2-、LaL、SmL、EuL、GdL与TbL的驰豫效率分别是4.34、0.14、1.66、3.14、6.08、2.19L·mmol-1·s-1。结果表明:配合物GdL的驰豫效率要大于临床应用的Gd(DTPA)2-。另外,通过与Gd(DTPA)2-对比测试了GdL的稳定常数,结果表明GdL的稳定常数(KGdL=1020.84)略大于Gd(DTPA)2-的稳定常数(KGd-DTPA=1020.73)。研究结果表明所合成的配合物GdL有良好的水溶性,高的驰豫效率,良好的稳定性且合成方便、价廉,易于大量制备,是有潜在应用前景的磁共振成像造影剂。     

刚柔配体2-(4-羧基苯氧基)丙酸的改进合成与表征

二元羧酸取代类化合物常被选为桥联配体,用于制备多孔的金属有机骨架材料.以对羟基苯甲酸甲酯为原料,在无水丙酮中与K2CO3和2-溴丙酸甲酯反应得到相应的二甲酯,该酯在强碱水解后再酸化得到产物2-(4-羧基苯氧基)丙酸.通过2步反应得到一个二元羧酸类刚柔配体:2-(4-羧基苯氧基)丙酸,产率为78%.产物经熔点(212~214℃)、元素分析(w(C)=56.98%;w(H)=4.36%)、红外光谱(1 726 vs;1 665 vs;1 505 m)、核磁共振谱(δ1.53 CH3,δ4.97 CH,δ7.88 Ar-H,δ6.96 Ar-H)和质谱(m/z210、209、137、93)表征,结果和产物一致.     

1,1,1-三[4′-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2′-氧杂丁基]丙烷及其稀土苦味酸盐配合物的合成与表征

由于稀土配合物在催化剂[1]、电化学[2]、荧光探针[3]以及生物活性[4～5]等方面具有潜在的应用,因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分.三脚架配体对金属离子来说是一种很好的主体分子,但到目前为止,有关三脚架配体与稀土离子的配位形式及性质的研究却很少[6],为此,我们合成了三脚架配体1,1,1-三[4′-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2′-氧杂丁基]丙烷(L)及其稀土苦味酸盐的配合物,并对配体及配合物的谱学性质进行了表征.     

1,3-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯的合成与表征

以甲苯和间苯二甲酰氯(IPC)为原料,经傅-克酰基化反应,合成1,3-二(4-甲基苯甲酰基)苯(DMBB),产率85%;将DMBB在KMnO4/吡啶/水体系中氧化合成中间体1,3-二(4-羧基苯甲酰基)苯(DMBA),产率96%;DMBA和氯化亚砜反应以91%的产率合成一种新型的芳二酰氯--1,3-二(4-甲酰氯苯甲酰基)苯(DMBC),三步总收率为74%.产物结构经FT-IR、1H NMR、元素分析等技术表征确认,DSC分析表明目标产物具有较高的纯度.     

开链冠醚类似物研究 Ⅲ 2,2′,2″-三(4-氧安替比林)三乙胺的合成及其Cu(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)配合物的制备

采用四种方法,让2,2′,2″-三氯三乙胺盐酸盐与4-羟基安替比林进行0-烷基化反应,合成了一个新的开链窝穴体,2,2′,2″-三（4-氧安替比林）三乙胺（TAEA）,进而制备了它分别与CuCl_2、BiCl_3及Fe（SCN）_3的三个配合物,并测定了TAEA及其配合物的物理常数、元素组成和光谱数据.     

稀土-氨基葡萄糖-咖啡酸配合物的合成与表征

以氨基葡萄糖盐酸盐和咖啡酸为配体,用水与甲醇按３：１体积比的混合液作溶剂,合成了Ｌａ（Ⅲ）与Ｓｍ（Ⅲ）的三元稀土配合物。由元素分析得三元配合物的组成分别为Ｌａ２（Ｃ６Ｈ１３ＮＯ５）（Ｃ６Ｈ７Ｏ４）４Ｃｌ２和Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ１３ＮＯ５）（Ｃ９Ｈ７Ｏ４）４Ｃｌ２利用红外光谱研究了其配位情况,结果表明氨基葡萄糖和咖啡酸同时参与了配位。     

2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下,通过对氯三氟甲苯(PCTFB)和2,5-二甲基苯酚在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的缩合反应制得了2-(4-三氟甲基苯氧基)对二甲苯(TFDMB),该步最佳的反应条件为:PCTFB与2,5-二甲基苯酚的摩尔比为1∶1.2,反应时间为8 h,反应温度为140~190℃,TFDMB的产率达93.7%.TFDMB继而用KMnO4作氧化剂分别在吡啶、NaOH的水溶液中经两步氧化制得关键中间体2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酸(TFPA),产率为75%;再将TFPA和氯化亚砜反应以92%的产率合成了聚合单体2-(4-三氟甲基苯氧基)对苯二甲酰氯(TFTPC),三步总收率为64.6%.     

2,6-二亚胺基苯酚配体及其钴镍配合物的合成

在乙醇溶剂中冰醋酸催化下,2-羟基-5-叔丁基-1,3-亚苯基二甲醛和相应的取代苯胺缩合得到74.6%～85.7%的双席夫碱配体.将配体分别与CoCl2@6H2O和NiCl2@6H2O反应,得到6个配合物,收率74.1%～85.2%.合成路线简单易行,产率高.     

邻甲酰基苯氧基乙酸硫脲希夫碱与铅配合物的合成与结构

用邻甲酰基苯氧基乙酸与二氨基硫脲和水合肼为原料，经缩合反应，合成了３个新型的希夫碱化合物，通过元素分析，ＴＧＡ，ＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ等方法表征了它们与铅（Ⅱ）配合物的结构，结果表明，配体分别以双碱基四齿和双碱基二齿形式与铅（Ⅱ）形成了１：１的配合物。     

2,2′∶6′,2″-三联吡啶衍生物配体的合成及研究

合成了两种2,2′∶6′,2″-三联吡啶衍生物,并用IR和1HNMR对这两种化合物结构进行了表征.初步探讨了反应的合成机理,并优化了反应温度和溶剂,使其更加具体和高效,最后得到的产率高于以往的文献报告,分别为37%和41%.实验发现这种配体和Fe2 /Fe3 具有较好的配合效果,生成的配合物较易溶于有机溶剂.     

2'-(2-吡啶甲酰胺基)-苯甲酸苯酯的合成、表征及晶体结构

2-吡啶甲酸和邻氨基苯甲酸在亚磷酸三苯酯作用下合成了新型的标题化合物.产物经IR、UV、MS、元素分析、X-射线单晶衍射对其进行了表征.标题化合物的晶体由于C-H…O氢键弱相互作用的存在而稳定,继而形成沿a轴方向的R210二聚体.     

含氟席夫碱配体及其Zn配合物的合成与表征

含salophen配体的锌金属配合物具有优异的荧光性能,成为生物荧光探针研究领域的重要研究对象.本文合成含氟salophen配体及其相应的Zn(salophen)金属配合物,分别采用1H NMR、IR、LC-MS、元素分析对其进行了详细的表征.结果表明,Zn金属与配体及甲醇中氧、氮形成五配位结构.紫外—可见光谱研究显示,Zn(salophen)金属配合物在295 nm、397 nm处有典型特征吸收峰.荧光光谱显示,在397 nm波长激发下,配合物在507 nm有最大荧光发射峰.结果表明该配合物具有潜在的作为生物荧光探针的研究价值.     

2′-(2-吡啶甲酰胺基)-苯甲酸苯酯的合成、表征及晶体结构

2-吡啶甲酸和邻氨基苯甲酸在亚磷酸三苯酯作用下合成了新型的标题化合物。产物经IR、UV、MS、元素分析、X-射线单晶衍射对其进行了表征。标题化合物的晶体由于C-H…O氢键弱相互作用的存在而稳定,继而形成沿a轴方向的R₂¹00二聚体。     

稀土-4′,4′-联吡啶-2-羟基-3-萘甲酸固体配合物的合成与表征

以95%的乙醇为溶剂合成了4,4′-联吡啶(bipy)、2-羟基-3-萘甲酸(HL)与稀土(RE=La,Nd,Sm,Tb)的三元固体配合物.元素分析确定了它们的化学组成为REL3bipy.nH2O(n=2,3).通过摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、热分析,对其性质进行了研究.     

稀土均苯四甲酸配合物的合成与表征

目的 合成4种稀土均苯四甲酸配合物RE(Hbtec)·nH2O(RE=Eu,Gd,Tb,Dy),并对其性质进行表征.方法 采用元素分析、红外光谱、荧光及热重等分析方法 .结果 合成了4种配合物.并通过性质表征对其进行了验证.元素分析和红外光谱确定了配合物的组成;荧光分析结果 发现了均苯四甲酸铕和铽的良好荧光性;热重分析在进一步验证组成更了解了它的热分解机理.结论 为探索新材料,新能源提供了重要实验依据.