氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯

采用氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丁酸异戊酯,研究了催化剂负载量对催化活性和改性催化剂用量对酯化率的影响,以及投料比、反应时间和循环次数与酯化率的关系。     

氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯

采用氯丙基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯,研究了催化剂负载量对催化活性和改性催化剂用量对酯化率的影响,以及投料比、反应时间和循环次数与酯化率的关系。     

3—氯丙基三乙氧基硅烷的气相色谱分析

本文研究了气相色谱法分析3—氯丙基三乙氧基硅烷,讨论了柱温、汽化温度和内标物的选择;测定了它的保留指数,进样量与峰面积的相关性;并提出了内标法测定3—氯丙基三乙氧基硅烷的气相色谱定量分析方法。     

甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应研究

研究了5种助催化剂对甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应的影响。发现γ－N，N－二乙基氯丙基三乙氧基硅烷和三乙胺助催化效果较好，可大大地缩短反应诱导期，在2.5h内即可完成反应。     

聚γ-甲硒基丙基硅氧烷铂配合物的合成与催化硅氢化性能

γ-氯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯亚铂酸钾作用,合成了聚γ-甲硒基丙基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的催化特性．     

γ—环己胺丙基硅烷遇联剂的合成

以甲基二氯硅烷、烯丙基氯和环己胺为原料、经过硅氢化反应、醇解反应和胺化反应合成了γ－环己透 丙基三乙氧基硅烷和甲基、γ－环己胺丙基二甲氧基硅烷。并用元素分析、ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ对它们作了表征。证实它们是新颖的有机硅偶联剂,可在纺织工业上制作柔软剂。     

高分子造纸助剂的设计及其作用机理I．N—氯代酰胺基在中性条件下的反应

研究了1－丁酰胺的N－氯代衍生物与1－丙醇水溶液在弱碱性条件下的化学反应,通过对产物的定量及结构分析,发现N－氯代酰爱基的55％的转化为1－丁酰基－3－丙基尿素,15％转化为1,3－二丙基尿素,10％转化为丙氨基甲酸丙酯,由此推论PAM的N－氯代酰胺基能形成网状结构且能和羟基形成共价键,这些都预示着N－氯代聚丙烯酰胺具有优良的纸湿增强效果。     

新型反应性UVA紫外线吸收剂的合成及性能研究

以γ-氯丙基三甲氧基硅烷与对二甲胺基肉桂酸为原料,通过酯化反应合成了对二甲胺基肉桂酰氧基丙基三甲氧基硅烷,利用IR、~1H NMR、~(13)C NMR对其结构进行了表征,并对其紫外吸收性能进行了研究,紫外吸收区域为305～400 nm,最大吸收波长λ_(max)为361.6 nm,最大摩尔吸光系数ε_(max)为1.94×10~4.研究结果表明,该化合物是一种较好的新型的反应性UVA紫外线吸收剂.玻璃涂层试验表明,对于5 mm普通硅酸盐玻璃,当涂层中γ-(对二甲胺基肉桂酰氧基)丙基三甲氧基硅烷的含量达到0.8 g/m~2时,涂层玻璃的紫外线平均透光率仅有0.01.     

3-氯-2-羟基丙基三甲基季铵乙酸盐的合成

叙述了用乙酸、三甲胺、环氧氯丙烷为原料,合成委铵型阳离子化试剂即3－氯－2羟基丙基三甲基季铵乙酸盐。并考察了反应温度、时间、原料配比等因素对该合成反应的影响。实验结果表明：当温度为35－40℃时,适量乙酸的存在可使合成反应进行完全,转化率高可达到95％以上。     

烯丙基氯硅氢化反应的均相催化机理

本文讨论了烯丙基氯与三氯硅烷的硅氢化反应的活性铂催化剂的制备、结构和均相催化机理，解释和获得了高产率反马氏加成规则产物－γ－氯丙基三氯硅烷及其反应时间大大缩短的原因。     

中试规模生产除草剂苯嗪草酮

研究了除草剂苯嗪草酮的生产工艺.以草酸二甲酯为原料,甲醇为溶剂,与碳酸钾反应得到中间体1,产率为97;.再以苯为溶剂,将中间体1与三光气加热回流反应5h得混合液,然后以三氯化铝作为催化剂,混合液与苯发生Friedel-Crafts酰基化得中间体2,两步总产率为71.1;.再以乙醇为溶剂,将中间体2与乙酰肼发生缩合反应,制得中间体3,产率为90;.然后,以冰醋酸为催化剂,将中间体3与水合肼反应得中间体4,产率为93;.最后以正丁醇为溶剂,将中间体4与乙酸钠脱水环化得苯嗪草酮,收率为83.4;.苯嗪草酮的总收率为48.1;,液相纯度为99.30;.其结构经1H NMR确证.     

2,3,4-三氟硝基苯的合成

以2,6-二氯苯胺(A)为起始原料,经四步化学反应合成了2,3,4-三氟硝基苯。A于0～5℃分别与NaNO_2/HCl、HBF_4反应,得到2,6-二氯苯氟硼酸重氮盐(B),产率88.8％;B在155℃分解,生成2,6-二氯氟苯(C),产率91.5％;C在无水Na_2SO_4作用下与HNO_3/H_2SO_4在15℃反应90min,得到2,6-二氯-3-硝基氟苯(D),产率91.5％;D在18-冠-6的催化下与氟化钾在150℃反应12h,重复套用母液,得到2,3,4-三氟硝基苯(E),平均产率62.0％。标题化合物E原总收率达到47.9％,纯度为99.0％。     

3-溴-4-羟基苯甲醛的制备

以工业对羟基苯甲醛和溴素为原料，CHCl3为溶剂高收率地制备了一溴醛。一溴醛收率94，5％，二溴醛收率5．5％，溶剂CHCl3之回收率为98％。     

4,10-二硝基-2,6,8,12-四氧杂-4,10-二氮杂四环[5.5.0.05,903,11]十二烷的合成

研究了4,10-二硝基-2,6,8,12-四氧杂-4,10-二氮杂四环[5.5.0.05,903,11]十二烷(TEX)的合成方法,以其二步合成法为基础,对影响中间体1, 4-二甲醛-2, 3, 5, 6-四羟基哌嗪(DFTHP)以及目标产物4,10-二硝基-2,6,8,12-四氧杂-4,10-二氮杂四环[5,5,0,05,903,11]十二烷(TEX)合成收率的关键因素进行了考察. 结果表明:使用NaOH饱和溶液调节反应液pH为9时,DFTHP收率可达到68.3%;硝硫混酸中发烟硝酸与浓硫酸的体积比为3∶2,硝化剂与DFTHP的体积与质量比为3∶1时TEX的收率可达到59.7%. 经过条件优化,TEX二步合成法总收率提高到了40.8%.      

路易斯酸与质子酸双催化合成叔戊苯

三氯化铝与硫酸双酸催化叔戊醇与苯反应 ,合成了高产率叔戊苯 ,收率达 79.3%。该工艺与只用三氯化铝催化相比 ,三氯化铝用量减少一半 ,而叔戊苯收率提高 4.3%。     

3-乙酰氨基咔唑的合成研究

以咔唑为原料，通过硝化、还原、乙酰化反应合成了3-乙酰氨基咔唑，并对反应条件进行了优化选择：在咔唑的硝化过程中，选用水作溶剂，硝酸作为硝化剂，得到产率为70％的3-硝基咔唑；在还原过程中，对不同还原剂的还原效果进行了研究，结果表明，以Sn—HCl作为还原剂，可得到产率为84％的3-氨基咔唑．并通过核磁共振谱、红外光谱及质谱对所得化合物的结构进行了表征．     

2,5—二甲苯酚的O—烷基化反应

研究了2,5-二甲苯酚与1,3-二卤代丙烷及一卤代羧酸酯的O-烷基化反应.2,5-二甲苯酚与1,3-二溴丙烷在NaOH-H_2O,NaOH-甲苯-DMSO或无水K,CO_3-丙酮中反应,产物均为1-(2,5-二甲苯氧基)-3-溴丙烷,产率分别为59.8%,64.5%和74.0%.2,5-二甲苯酚与1-溴-3-氯丙烷在无水K_2CO_3-丙酮中反应,产物为1-(2,5-二甲苯氧基)-3-氯丙烷,产率为77.5%.上述产物的结构由~1HNMR和IR数据所确定.2,5-二甲苯酚与一卤代羧酸酯的反应产率在81%以上.     

油茶无性系丰产性状和稳定性分析

油茶无性系的丰产性状和稳定性是油茶育种的核心要素。笔者采用浙江金华、江西贵溪和樟树、贵州黎平等4个试验点的12个油茶无性系单株产量数据,应用联合方差分析,G×E互作分析和AMMI模型分析等方法分析基因型与环境互作效应及鉴别力,并用双标图方法分析其无性系稳定性差异。结果表明,油茶单株产量在无性系间和不同试验点间都呈现极显著差异,无性系×环境互作呈现显著差异。林分中单株产量在8 kg以上的高产植株只占林分总株数的27.86%,而贡献的产量占58.4%,即林分中不到1/3的高产树贡献了林分近2/3的产量,这个比例和实生林分接近。参试的40、4、53号无性系稳定性强,产量高; 166、20、21号产量中等,稳定性也中等; 而180号产量最低,但稳定性高; 3号产量较高,而稳定性最低。     

反应型阻燃剂3-羟基苯膦酰丙酸的合成

以苯、三氯化磷和丙烯酸等为原料合成了一种重要的磷系阻燃剂羟基苯膦酰丙酸。研究了反应温度、原料配比、置换剂等因素的影响。以苯、三氯化磷合成苯膦二氯的收率达到81％，以苯膦二氯和丙烯酸合成3-羟基苯膦酰丙酸的收率为88％。通过红外光谱和差示扫描量热分析确定了产品的结构。     

离子液体[Bmim]Br3对1—乙酰基奥—3—甲酸甲酯的选择性单溴代反应

在无溶剂和室温条件下,三溴化1-丁基-3-甲基睐唑（[Bmim]Bra）选择性地与1-乙酰基奥-3-甲酸甲酯进行溴化反应,以92％的收率生成1-溴乙酰基奥-3-甲酸甲酯。该方法反应条件温和、产率高、选择性好、环境友好。