关于有机化合物立体异构体数目的探讨

关于有机化合物立体异构体的数目问题,人们通常认为：当化合物的分子中含有n个不同的手性碳原子时,该分子具有2^n个立体异构体．这种说法普遍适用,但对于结构复杂的有机化合物则略显不妥．笔者认为：当化合物仅由手性碳原子的存在而导致立体异构时,其立体异构体的数目为2^n个,但当分子中同时含有n个不同的手性碳原子和其他可以产生立体异构的因素时,其立体异构体数目则多于2^n个,本文通过一些具体实例阐述了该观点.     

甲烷分子中碳原子杂化轨道的计算机处理

借助群论方法可以方便地作出已知立体构型的化合物分子中中央原子的杂化轨道函数。进一步利用计算机绘出杂化轨道的立体图形,就能给分子结构教学提供形象素材。本文只以甲烷分子为例,简单介绍用计算机绘制杂化轨道立体图形的方法。     

β－环糊精对DL－酪氨酸立体选择包结行为的圆二色谱研究

利用客体分子的圆二色性，研究了β－环糊精对ＤＬ－酪氨酸的立体选择包结行为以及体系ｐＨ和时间对立体选择包结行为的影响．确认β－环糊精具有选择包结Ｌ－酪氨酸的特性，且随体系ｐＨ的增加而增强．并认为β－环糊精的这种特性是其分子中手性化合物Ｄ（＋）－吡喃葡萄糖单元和客体分子的不对称静电场总体效应的结果     

远程教学中ChemOffice的功能和应用研究

ChemOffice软件是一个集成化学软件系统,具有化学计算、化学分析和化学建模等实用功能,其中的Chem3D的特点是在分子和原子的水平上模拟和分析分子的立体构象,可用于设计化学模型;ChemDraw可绘制和编辑高质量的化学结构图,识别和显示立体结构。     

稀土石榴石晶体磁光效应微观机制研究

本文用量子理论计算了RE:YIG(RE=Ce,Pr)晶体薄膜中RE离子经晶场和交换作用劈裂后的能级和波函数及4f~n→4f~(n-1)5d~1电偶极跃迁几率,进而计算了该晶体的Faraday旋转,计算结果与实验完全符合.结果表明,RE:YIG晶体的磁光效应主要来自RE离子4f~n→4f~(n-1)5d~1的电偶极跃迁;晶场与交换作用起着重要作用.     

手性药物分子绝对构型鉴定的理论研究进展

在手性药物研究过程中，绝对构型研究是非常重要的一步。随着计算方法的发展和软件的进步，利用不同的理论方法鉴定不同类型的手性分子的立体结构成为可能。这些方法主要包括手性分子的特征旋光值和旋光色散计算、手性分子矩阵方法中的特征值计算、电子圆二色谱计算、振动圆二色谱计算，将这些计算结果与实验值进行比较，能够很好地确定手性分子的绝对构型。目前，利用不同的计算方法交叉验证同一分子的立体结构，已成为一个非常有效的研究模式。此外，利用简化模型用于计算也是一个关键和普遍的方法。首次详细分析了使用简化模型背后的关键科学问题，介绍了新的“构象对”的理论概念。     

C60共边五号环与分子空间立体能

使用分子图形方法设计出Ｉｈ、Ｃ２ｖ，Ｃｖ，Ｄ２ｈ，Ｄ２ｄ等Ｄ３点群的笼状结构Ｃ６０同分异构体。经由分子力学的计算，得出了各异构体中的共边五号环与分子空间立体能量有线性关系。这样，通过Ｃ６０异构体的共边的五员环的数目可推算出分子的空间立体能量。     

小环烷烃化学键的探讨—ρ键的提出

本文依照小环烷烃分子立体结构模式和量子化学的价键理论,提出ρ键说。解释了小环烷烃分子单键能发生加成反应的化学活性.     

环状糊精的结构与性能

β－环状糊精分子所具有的特殊的立体结构，筑成了一种能包埋客体分子的“分子胶囊”，而广泛应用于化工、食品及医药等工业部门。     

在不同介质中均相及异相Diels-Alder反应的研究

Diels-Alder反应的定位选择性和立体选择性,近年很受注意,报道了许多研究结果.前线分子轨道理论很好地解释了众所周知的内型规则.但是,不同溶剂和添加物对于各种Diels-Alder反应的立体选择性都有不同的影响.Gonzalez和Holt在三元混合溶剂体系中,研究环戊二烯和甲基丙烯酸甲酯的环加成反应,发现当添加表面活     

Mbius-Hückel芳香过渡态概念及其应用

有机化学中以协同方式进行的周环反应,可用分子轨道对称性守恒原理来预测、判别反应进行的方式以及产物的立体结构。按照分子轨道理论的观点,任何分子都有其特定形状的分子轨道;化学反应中从反应物生成产物的过程乃是分子轨道改组的过程。     

RE211晶须实验研究的现状及意义

 作为RE123（REBa2Cu3O7-δ）包晶分解的产物,RE211（RE2BaCuO5）在构成RE123块材、薄膜及涂层导体中扮演着一个重要的角色。在RE123块材中,RE211粒子与RE123晶粒的晶界缺陷能够产生强磁通钉扎,有利于提高临界电流密度（Jc）。探明RE211包裹物形成的原因,对于获得高品质RE123膜十分重要;对于涂层导体,在交替生长Y211与Y123多层膜的过程中引入第二相的纳米尺度的Y211粒子,可以大大提高高磁场下的Jc值。由于RE211对RE123的形成及其超导性能有很大的影响,研究RE211的生长并且生长出大线度RE211晶须,就有很重要的意义。本文简要总结了RE211晶须实验研究的成果和现状,对RE211晶须实验和理论研究的意义以及应用前景进行了讨论;报道了笔者所在小组采用熔体法在单晶炉中生长大尺寸（最长15.5mm）Sm211晶须的方法和条件     

C_（60）共边五员环与分子空间立体能

使用分子图形方法设计出Ｉｈ、Ｃ２ｖ、Ｃｖ、Ｄ２ｈ、Ｄ２ｄ和Ｄ３点群的笼状结构Ｃ６０同分异构体．经由分子力学的计算，得出各异构体中的共边五员环与分子空间立体能量有线性关系．这样，通过Ｃ６０异构体的共边的五员环的数目可推算出分子的空间立体能量．     

有机立体结构表达式的转换方法

许多有机分子都有三维空间结构,分子的空间结构对分子的物理和化学性质的影响是很重要的.构型和构象立体结构表达式常用的有楔形式、锯架式、Newman投影武和Fischer投影式四种,快速对四种表达式进行转换是学生学习的重点和难点之一.以Fischer投影式为基础,对四种表达式的转换方法进行阐述,以使学生更好掌握立体结构的四种表达式.     

LZ50钢液中微量稀土脱氧及夹杂物生成机理研究

用真空感应炉在MgO坩埚中熔化2.5 kg的LZ50车轴钢,添加稀土(RE)元素后进行二次精炼,制备了微RE合金化后的试样。结合钢化学成分分析、SEM和EDS检测结果,计算并讨论了微量RE元素对LZ50钢中O、S等元素的影响。结果表明,微量RE(质量分数0.0026%)能降低低氧、低硫在LZ50钢中的O含量,对S含量却无明显影响;RE的脱氧产物为CeAlO3,且能把钢中带棱角的Al2O3-SiO2夹杂物变为圆球状SiO2-Al2O3-RE2O3复合夹杂物。     

确定手性分子构型的简便方法

根据国际纯化学和应用化学联合会(IUPAC)的命名原则,含有手性中心的手性分子的立体构型以R/S表示。对于一个含有手性碳原子的分子,要确定它属于R型或S型。通常采用的方法主要包括两个步骤:首先,根据“次序规则”将手性碳原子上连有的四个不相同的原子或原子团按其先后位次排列,其次是将该分子在纸面上的二维空间投影式凭人们想象转变为三维空间的立体模型,而后再确定其构型。例如:确定下列手性分子的构型     

RE对ZA—27合金组织和性能的影响

为进一步提高ZA-27合金的耐磨性,研究了RE对其组织和性能的影响。实验结果表明;RE使这种合金的晶粒细化,二次枝晶臂间距缩短,α相面积百分数略有增加。加入RE量大于0.1％时,基体中出现含RE硬质点,其形貌随RE加入量的提高而变化。RE的上述行为使ZA-27合金的强度和硬度略有提高,韧性降低,在润滑条件下的耐磨性可大辐度提高。     

有机化学中类丙二烯型化合物的立体异构

讨论了丙二烯型分子的立体异体特征和存在的旋光活性的条件,对累积多烯分子中所存在旋光活性的对称性条件作了较全面的讨论和总结.     

钆塞酸二钠增强MRI与Child-Pugh分级及血清指标评价肝功能的对照研究

目的:探讨钆塞酸二钠(Gd-EOB-DTPA)增强核磁共振扫描(MRI)对肝实质相对强化程度(RE)的评估并将肝功能分级与血清指标进行对照研究.方法:收集Gd-EOB-DTPA MRI增强扫描病例资料共64例,按对照组与不同Child-Pugh等级分组,采用one-way ANOVA比较各组间RE值的差异,绘制受试者工作特征曲线(ROC)曲线分析RE值评估肝功能的效能,并观察Pearson相关系数检验RE值与各血清生化指标的相关性.结果:延迟期、肝胆细胞期组间RE值存在统计学差异(P 0. 05). ROC曲线显示对照组VS Child-Pugh A组+Child-Pugh B组+Child-Pugh C组延迟期、肝胆细胞期RE值曲线下面积(AUC)分别为0. 676、0. 702,对照组+Child-Pugh A组VS Child-Pugh B组+Child-Pugh C组延迟期、肝胆细胞期RE值AUC分别为0. 719、0. 819,对照组+Child-Pugh A组+Child-Pugh B组VS Child-Pugh C组延迟期、肝胆细胞期RE值AUC分别为0. 750、0. 859.肝胆细胞期RE值与ALB、GLB、TBIL、DBIL、TBA具有相关性(P 0. 05).结论:Gd-EOB-DTP MRI增强扫描肝胆细胞期RE值能评价肝脏受损的程度,具有较高的诊断效能,对评估肝功能具有一定临床意义.     

配合物RE(HSal)3·H2O(RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质

目的研究配合物RE(HSal)3.H2O(HSal=C7H5O3;RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质。方法采用燃烧量热法。结果合成了3种稀土水杨酸配合物RE(HSal)3.H2O(RE=Eu,Gd,Tb)。在298.15 K下,用精密转动弹热量计测定出配合物的恒容燃烧能ΔcU,分别计算出它们的标准摩尔燃烧焓ΔcH m和标准摩尔生成焓ΔfH m。结论确定了配合物的组成,得到的热力学数据为扩大应用范围提供了理论基础。