低价钛还原偶联醛酮合成片呐醇的进展

由低价钛络合物诱发的片呐醇偶联反应,具有良好的化学选择性和立体选择性,近几年来又引起有机化学家们的极大兴趣与重视.文章综述近几年来由低价钛还原偶联醛酮合成片呐醇的进展.     

低价钛盐还原反应的研究 Ⅰ.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价钛盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

低价钛盐还原反应的研究 I.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价铁盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

低价钛引起的酰氯与脂肪酮的还原偶联反应

在低价钛（TiCl_4—Zn）试剂作用下,酰氯与脂肪酮发生分子间交叉还原偶联生成烯烃。     

低价钛试剂引起的酮与腈的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）试剂作用下，腈与二芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成酮，而腈与１，３－二酮反应生成取代吡咯。     

低价钛引起的二元羧酸衍生物与芳酮的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣ１_４－Ｚｎ）试剂作用下，二元酰氯或二元羧酸酯与芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成二酮。     

Sm/ZrCl4体系对叠氮化合物还原反应的研究

在中性条件下,Ｓｍ／ＺｒＣｌ４（催）体系可较方便地将各类叠氮化合物还原相应的氨基化合物,并得到较好的产率。     

SmI2催化的烷氧羰基及腈基与酮羰基的竞争性分子内还原偶联反应

报道了SmI2催化的含有烷氧羰基、腈基和酮羰基的底物发生了分子内竞争性的还原偶联反应,得到了烷氧羰基和酮羰基偶联的烯醇式产物.     

低价钛试剂促进下苯并咪唑并[1,2-c]喹唑啉衍生物的合成

在低价钛试剂促进下,以2-（2-硝基苯基）苯并咪唑和碳酸二三氯甲酯为原料,经过串联还原偶联反应,一步合成了一系列苯并咪唑并[1,2-c]喹唑啉-6（5 H）-酮衍生物.产物结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析确证.     

Al-Zr(CO3)2-KBF4反应合成复合材料的制备与性能

采用熔体反应法,以Al-Zr(CO3)2-KBF4反应体系原位反应合成颗粒增强铝基复合材料。用SEM分析生成的复合材料微观组织,用水淬快速冷却得到的增强相颗粒,尺寸细小并且在基体中分布均匀.XRD分析表明：Zr(CO3)2和KBF4与铝液反应生成ZrB2、Al2O3、ZrAl3颗粒,金属型复合材料的增强相颗粒尺寸显著增大,复合材料的拉伸强度和显微硬度随加入的反应物质量分数的增加而增大,但是延伸率先升后降,属塑性断裂。     

Simulation experiments on the reaction system of CH_4-MgSO_4-H_2O

H2S-rich gas in carbonate reservoirs is usually attributed to thermochemical sulfate reduction (TSR). In this paper, thermal simulation experiments on the reaction system of CH4-MgSO4-H2O were carried out using autoclave at 425℃―525℃. The threshold temperature for initiating TSR is much lower than our previous studies (550 ℃ ). Properties of the reaction products were analyzed by microcoulometry, gas-chromatography (GC), Fourier transform-infrared spectrometry (FT-IR) and X-ray diffraction (XRD) methods. Thermodynamics and reaction kinetics of TSR processes were investigated on the basis of the experimental data. The results show that thermochemical reduction of magnesium sulfate with methane can proceed spontaneously to produce magnesium oxide, hydrogen sulfur, and carbon diox-ide as the main products, and high temperature is thermodynamically favorable to the reaction. Ac-cording to the reaction model, the calculated activation energy of TSR is 101.894 kJ/mol, which is lower than that by most previous studies. Mg2 may have played a role of catalytic action in the process of TSR. The elementary steps of TSR and reaction mechanism were discussed tentatively. The study can provide important information on the explanation of geochemical depth limit for natural gas and on the generation of high H2S gas in deep carbonates reservoirs.     

反应热压法制备B4C基复合材料的烧结致密化研究

通过在B4C中添加Si3N4以及少量的SiC和TiC,在1 820~1 900℃,30 MPa的热压条件下反应生成了B4C基轻质复合材料,烧结助剂为(Al2O3+Y2O3)。结合材料的断口SEM形貌,分析讨论了烧结致密化过程,结果表明:在相同烧结温度下,随基体相B4C含量的增多,复合材料变得更难烧结;对同成分组成的复合材料来说,随着烧结温度的升高,最终得到的材料致密度有所提高。两步烧结过程中的降温保温阶段,有利于放热反应的彻底进行,使最终复相陶瓷组织中含有少量细小的TiB2和BN相,同时,放热反应可以维持致密化进程的继续进行,这对于提高复合材料的强度和韧性有利。     

钯催化下2,5-二溴噻吩与对甲氧基苯硼酸的偶合反应研究

 采用H₂O₂-HBr连用的方法对2,5-二溴噻吩的合成进行了改进,并研究了Pd(PPh3)4催化下2,5-二溴噻吩与对甲氧基苯硼酸在不同碱溶液中发生的偶合反应,采用饱和NaHCO₃溶液可获得单边偶合产物Ⅰ;而采用Na₂CO₃溶液可获得双边偶合产物Ⅱ;采用CsCO₃作为碱时,没有偶合反应发生.     

Simulation experiments on the reaction system of CH4-MgSO4-H2O

H2S-rich gas in carbonate reservoirs is usually attributed to thermochemical sulfate reduction （TSR）. In this paper, thermal simulation experiments on the reaction system of CH4-MgSO4-H2O were carried out using autoclave at 425℃--525℃. The threshold temperature for initiating TSR is much lower than our previous studies （550℃）. Properties of the reaction products were analyzed by microcoulometry, gas-chromatography （GC）, Fourier transform-infrared spectrometry （FT-IR） and X-ray diffraction （XRD） methods. Thermodynamics and reaction kinetics of TSR processes were investigated on the basis of the experimental data. The results show that thermochemical reduction of magnesium sulfate with methane can proceed spontaneously to produce magnesium oxide, hydrogen sulfur, and carbon dioxide as the main products, and high temperature is thermodynamically favorable to the reaction. Ac- cording to the reaction model, the calculated activation energy of TSR is 101.894 kJ/mol, which is lower than that by most previous studies. Mg^2＋ may have played a role of catalytic action in the process of TSR. The elementary steps of TSR and reaction mechanism were discussed tentatively. The study can provide important information on the explanation of geochemical depth limit for natural gas and on the generation of high H2S gas in deep carbonates reservoirs.     

异丙基-4-氯苯酮肟的合成和反应机理

本文报导了异丙基-4-氯苯酮肟的合成,探讨了其构型转化,由′HNMR谱确定其异构体比例,并由此研究构型的转化机理。     

激光金属沉积技术制备TC4钛合金工艺的研究

采用激光金属沉积技术制备TC4钛合金,采用X射线衍射仪、金相显微镜、扫描电子显微镜、显微硬度计等分析TC4钛合金成型件的物相结构、组织形貌、缺陷裂纹、维氏硬度,以研究打印过程中的激光功率和扫描速率对TC4钛合金组织及缺陷的影响规律。结果表明：沉积态TC4钛合金以密排六方结构的α相为主,存在少量的体心立方结构的β相,主要含有细针状、片层状组织。随着激光功率的增加,TC4钛合金的缺陷逐渐减少。随着扫描速率的升高,柱状晶的宽度和熔覆层间距逐渐减小。激光功率为550 W、扫描速率为600 mm/min时,TC4钛合金的最大维氏硬度达到409。     

SO4^2-/TiO2-Al2O3催化均四甲苯氧化副产物与异辛醇反应

以均四甲苯氧化反应副产物预处理后得到的混合酸和异辛醇为原料，在固体超强酸SO4^2-/TiO2-Al2O3，作用下进行合成混合酯的研究。考察了催化剂用量、异辛醇与混合酸的质量比、反应时间等因素对酯化反应的影响，确定了较佳的反应工艺条件：m（催化剂）：m（异辛醇）：m（混合酸）=0．01：3．18：1，反应时间为3h，在此反应条件下预处理后的混合酸转化率可达到99．9％。     

硫酸锰溶液结晶分离硫酸镁的水系相图原理

从水系相图原理讨论了从硫酸锰溶液中结晶分离镁杂质工艺的可行性 .研究结果表明 ,采用常规的工艺结晶分离硫酸锰和硫酸镁是不可行的 .并由此探讨了结晶分离法的可能途径 :控制结晶过程水分蒸发量 ,在 50℃和90℃时分别结晶析出纯硫酸锰或硫酸锰与硫酸镁的混晶 ,从而实现硫酸锰和硫酸镁的分离 ,该过程硫酸锰的损失率分别为 5 %和 5 %～ 7%