以若丹明为母体的多发色团化合物的合成

合成了８个以若丹明６Ｇ，若丹明１０１，若丹明Ｂ或若丹明ＤＲ－２１为母体，以１，８－萘酰亚胺衍生物为天线基元，以双亚甲基作为桥链连接两者的多发色团激光染料，并对它们进行吸收光谱和荧光光谱的测试，结果表明，发生了从天线基元指向若丹明母体的分子内能量传递现象，并且多发色团激光染料相对于对应的若丹明染料的荧光量子产率有不同程度的提高。     

卟啉—酞菁二元化合物分子内的能量传递

研究了新的以哌嗪连接的含卟啉－酞菁双发色团的分子（Ｐｒ－Ｐｃ）的时间分辨荧光光谱并对所得的结果进行了分析和讨论．在光谱数据的基础上结合分子的结构对非极性溶剂中二元化合物分子内的能量传递过程和机制进行了讨论,并算出发色团的空间相对距离为１．８７ｎｍ．     

宾主型液晶彩色负性显示的研究

本文对表征宾主型彩色显示特性的理化参数:有序参数、二色比、染料的光稳定性、电光特性等进行了测定计算;讨论了这些参数与染料分子结构的关系,探索性寻找高有序参数、长寿命,在液晶彩色显示方面有一定实用价值的二色性染料的途径。探讨了染料的分子几何效应对溶解于液晶中的染料的有序参数的影响。也讨论了染料的光稳定性和通过加速寿命试验估计了各种染料的寿命。     

宾主盒的光稳定性

本文研究了宾主相互作用的液晶彩色显示盒中二向色性染料的光稳定性。发现宾主盒吸光度的减少几乎正比于暴光时间和强度。经加速寿命试验得到染料的实际寿命,其中若干种蒽醌染料的实际寿命超过十年;在吸光度从A_0(t=0)到0.8A_0范围内,染料在液晶中的有序参数在光照前后几乎不变;探讨了染料分子结构与光稳定性之间的关系。     

含偶氮苯生色团聚乙烯咔唑的全光光开关效应

应用物理掺杂方法成功制得了以聚乙烯咔唑为主体材料,以偶氮苯生色团染料分散红1、分散红13和分散黄7(DR-1、DR-13、DY-7)为客体材料的全光光开关器件。通过光响应测试发现其在低功率光强(12．5～30mw,514nm)的激发光驱动下具有优良的全光光开关效应。同时从激发光调制频率、生色团含量和染料分子结构等方面进行了比较分析,发现同等实验条件下开关效应随着染料分子极性增大而增强,而生色团掺杂含量较高的(20％)薄膜全光光开关效应较优,较低的调制频率(30Hz)下激发的开关效应优于50Hz下的效应。     

菁染料光稳定性及氧猝灭剂对其光稳定性的影响

文中对不同母核结构菁染料的光谱特性和光稳定性,以及氧猝灭剂对菁染料光稳定性的影响进行了研究。结果表明,这四种菁染料在近红外区均有较强吸收,其光氧化反应遵循一级动力学衰减 ,通过对光氧化反应速率常数k的测定,四种菁染料光稳定性随母核结构按以下顺序递减:吲哚>喹啉 >噻唑。选用的单重态氧猝灭剂能有效提高菁染料的光稳定性,菁染料的稳定性与氧猝灭剂的加入量有一定关联。     

新型双发色团固体激光染料的荧光性能

合成了带可聚合双键的若丹明,１,８－萘酰亚胺衍牲单体,并将它们与甲基丙烯酸甲酯共获得一系列双发色团共聚物。测定了其中各个单体的含量以及平均分子量。其吸收光谱显示,在基态下共聚物中两个发色团单体之间没有相互作用或作用很小。然而,在荧光光谱中发现某些共的中其Ｎ－ＡＥ部分荧光部分猝灭,而其Ｒ部分荧光增强,说明这些共聚物中存在着有效的分子内单线态－单线态能量传递现象。     

四-[3,5-(二-4-硝基苯甲氧基)-苯甲氧基]酞菁锌(Ⅱ)的合成及其光诱导分子内能量转移

报道了一种新型芳基苄醚酞菁锌配合物:四-[3,5-(二-4-硝基苯甲氧基)-苯甲氧基]酞菁锌(Ⅱ)(简称配合物3)的合成、表征、光物理性质及其光诱导分子内能量转移.相关化合物的结构通过IR、1H NMR、ESI-MS方法进行了表征.配合物3在有机溶剂中主要以单体形式存在;在光激发下,配合物3存在分子内能量转移,转移方向从树枝配体到酞菁核,能量转移效率为65%,因此配合物3是一个高效的能量传递体系.     

肽调控生色团自组装纳米结构及应用研究进展

自然界中,蛋白质/肽与功能发色团结合,自组装形成的复合物用于光合成系统中的光捕获和能量转移。由于肽分子结构可设计、自组装形式多样,并且可与自然界中存在的蛋白质相对照,因此,通过合成肽分子来人工仿制自然界中的光捕获复合物成为研究热点。本文对基于肽调控的功能性生色团自组装形成的纳米结构进行人工模拟光捕获系统的进展进行了综述,并且对肽调控生色团的组织形式、合成肽-生色团复合物以及肽分子与发色团分子通过非共价键相互作用组装进行了重点阐述。同时,本文也对人工仿制光捕获复合物的光捕获性能及能量转移进行了讨论,并且对这类复合物在无机纳米粒子矿化、分子产氢产氧方面的应用进行了介绍。     

C102和Rh6G在SiO2中的荧光光谱

为了提高染料激光器激光介质的波长范围和发光稳定性，在SiO2凝胶基质中掺杂混合染料：香豆素102和若丹明6G掺杂后的荧光光谱可调谐波长展宽．而且两种染料之间能量传递效率提高．     

Impact of Artificial Perspiration on Photo-stability of Reactive Dyes on Cellulose

The photo-reactions between metabolic products of human sweat and dyestuffs on garments may produce many toxic substances which could directly contact skin and threaten human health. In order to investigate the impact of the perspiration on photo-fading of reactive dyes on cellulose, nine commercial reactive dyes belonging to three types of chromophores （azo, Cu-complex azo and anthraquinone） respectively were chosen and their perspiration-light stability on cotton fabric was studied following ATTS test standard. It is found that the impact of the artificial perspiration on dyes varies with different chromophores： anthraquinone reactive dyes always show the best photo-stability, whereas Cu-complex azo reactive dyes appear to be the most sensitive under exposure to light and perspiration. The pH value of perspiration also greatly influences the fading of dyes with different reactive groups： the fading rate of most chlorotriazinyl reactive dyes in acidic perspiration （pH = 3. 5） is higher than in alkaline perspiration （pH= 8.0）, while the reverse is true for most vinylsulphonyl dyes. Furthermore, the study of the contribution of individual component of the artificial perspiration discloses that L- Histidine monohydrochloride monohydrate, DL-Aspartic acid and lactic acid play the major roles on the photo-fading of those selected dyestuffs and inorganic salts including d＇isodium hydrogen phosphate and sodium chloride usually decelerate photo-fading.     

吖啶黄、碱性藏花红、罗丹明类染料间的能量转移

应用Forster理论,对碱性荧光染料吖啶黄(AY)、碱性藏花红(ST)、罗丹明6G(R6G)、罗丹明B(RB)、乙基罗丹明B(ERB)、丁基罗丹明B(BRB)组成的各种染料混合体系的能量转移进行了研究.结果表明:在十二烷基苯磺酸钠水溶液中,AY分别与R6G,ST;R6G分别与RB,ERB,BRB间均能发生有效能量转移.研究了各种表面活性剂对碱性阳离子染料间能量转移的影响,结果表明:只有强极性的阴离子表面活性剂才能使碱性阳离子染料间发生有效能量转移.转移效率既与给体量子产率有关,又与受体量子产率有关,受体量子产率高的转移效果好;同类染料间的转移效果不如不同类染料间的转移效果好.     

Molecular design of new chromophores for high performance poled polymers

Based on the principles of molecular engineering, a series of new chromophores with high second-or der nonlinear optical(NLO)activities have been designed for achieving a trade-off of the nonlinearity-transparency-ther mal stability. The NLO properties of these chromophores have been investigated theoretically by employing the AMI/Fi nite Field approach. It is found that the calculated μβ0 values of some designed chromophores can reach the magnitude of 10-45 esu, and the highest decomposition temperature Td can be as high as 377℃, the highest glass transition tem perature Ts of their donor-embedded addition-type polyimides can be as high as 324℃.     

荧光素与中性红酸、碱染料间荧光共振能量转移机理

应用荧光光谱法研究了水溶液体系中酸性染料四溴荧光素(TBF)、四碘荧光素(TIF)、四氯四碘荧光素(TCTIF)、四氯四溴荧光素(TCTBF)分别与碱性染料中性红(NR)之间的相互作用.实验表明:NR对各酸性染料的荧光都有较强的猝灭作用,据此求得不同温度下NR与各种酸性染料的结合常数K.发现K值随反应温度上升而下降,且随酸性染料取代基的电负性增加而增大,证实了该反应为单一静态猝灭过程.由反应焓变、熵变确定NR与酸性染料间的结合力主要是静电引力.依据非辐射能量转移机理,探讨了不同温度下各酸性染料与NR相互结合时,能量转移效率、能量给体与受体间距离r等参数,各体系r7 nm表明该荧光猝灭是通过非辐射能量转移过程产生的.并发现随着染料取代基的电负性增加,能量转移参数的某些变化规律.     

苯酚磺酞类酸性染料与牛血清白蛋白的结合反应

应用荧光光谱法研究了水溶液体系中,苯酚磺酞类酸性染料苯酚红、甲酚红、氯酚红、溴酚红、甲酚紫与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用.实验表明:苯酚磺酞类酸性染料对牛血清白蛋白的荧光有较强的猝灭作用,其荧光猝灭主要为静态猝灭,从荧光猝灭结果中求得不同温度下各种染料与BSA的结合常数K,发现染料取代基的引入使K值增大,且随反应温度上升K值下降.由染料与BSA反应焓变、熵变,确定染料与BSA的结合主要是静电引力.依据非辐射能量转移机理,探讨了不同温度下该类染料与BSA相互结合时,其给体-受体间距离和能量转移效率,进一步证实了该类反应为单一静态猝灭过程,且阐明了其猝灭机理是通过能量转移产生的.     

Excitation energy transfer mechanisms in allophycocyanin (Ⅰ)——Energy transfer mechanisms in monomer

The mechanisms of excitation energy transfer within allophycocyanin monomer with the theory of generalized master equation (GME) and the technique of time-resolved fluorescence anisotropic spectroscopy are studied. In the case of known information of its structure and spectra, the theory applied is based on the assumption that the coupling interaction between two chromophores is fairly weak. The theory correctly predicts the experimentlly observed rate for excitation energy transfer in allophycocyanin monomer. Based on the results, the energy transfer mechanism can be described as Forster and these processes cannot take place from the high vibrational levels of donor to acceptor.     

Excitation energy transfer mechanisms in allophycocyanin (I)

The mechanisms of excitation energy transfer within allophycocyanin monomer with the theory of generalized master equation (GME) and the technique of time-resobed fluorescence anisotropic spectroscopy are studied. In the case of known information of its structure and spectra, the theory applied is based on the assumption that the coupling interaction between two chromophores is fairly weak. The theory correctly predicts the experimentlly observed rate for excitation energy transfer in allophycocyanin monomer. Based on the results, the energy transfer mechanism can be described as Förster and these processes cannot take place from the high vibrational levels of donor to acceptor.     

锌铝水滑石的香豆素-3-甲酸和9-蒽甲酸共插层

以层状锌铝水滑石为主体，乙二醇为分散介质，通过离子交换法，成功地将一对具有给体-受体性质的生色团香豆素-3-甲酸(3-CCA)与9-蒽甲酸(9-ACA)共插入到层状锌铝水滑石层间。采用XRD、IR、TG-DTA等测试技术对共插层产物进行了结构表征，采用UV-visible吸收光谱和荧光光谱研究了产物的光谱特性。结果表明，由于给体-受体进入层间，不仅客体与主体层板存在静电力和氢键相互作用，而且在限域空间内存在客体之间的相互作用，从而产生了给体-受体间的能量转移。     

外场作用下含羟乙基活性基团的噻唑生色分子的光谱和二阶非线性光学性质

在B3LYP/6-31+G*水平上研究了外加电场对具有较好非线性光学性质的含羟乙基活性基团的噻唑生色分子结构和光谱与二阶非线性光学性质的影响.结果表明,随着外加电场的增大,最强红外吸收的强度明显减弱,最高占据轨道能量降低,最低空轨道能量升高,能隙增大,电子的最大吸收波长减小,二阶非线性光学性质减小.